物理化学课件第一章热力学第一定律解答.ppt

第一章 热力学第一定律 第一章 热力学第一定律 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学概论 一、热力学研究的基本内容 三、化学热力学 化学热力学（chemical thermodynamics)是将热力学的基本原理应用于研究化学现象及与化学有关的物理现象。 化学热力学研究内容 1st Law 2nd Law 3rd Law Application in pharmaceutical: 药物合成、有效成分提取、制剂性质评价 1.2 热力学基本概念 1.2 热力学基本概念 敞开系统（Open System）： exchanges matter and energy with surroundings. 1.2 热力学基本概念 系统的性质(The Properties of System) 用来描述体系状态的物理量。又称为热力学变量。 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比,具有加和性。 e.g.:体积(V)、质量(m)、内能(U)、熵(S)等。 强度性质（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性。 e.g.:温度(T)、压力(P)、密度(?)、粘度(?)、浓度(c)、折光率(n)等。 1.2热力学基本概念 一般来说: 1. 2. 1.2热力学基本概念 1.2热力学基本概念 1.2热力学基本概念 1.2热力学基本概念 1.2热力学基本概念 1.2热力学基本概念 1.2热力学基本概念 1.3 热力学第一定律 （The first law of thermodynamics） 1.3 热力学第一定律 1.3热力学第一定律 1.3热力学第一定律 1.3 热力学第一定律 1.4 体积功和可逆过程 注意： 不论系统是膨胀还是被压缩，体积功均用 ?Pe dV 来计算，压力一定是外压。 其中：?Pe dV 前面的负号是为了使计算出的体积功的正、负号符合热力学的规定；此外，压力一定是外压，而不是系统的压力。 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 总结： 1.4 体积功和可逆过程 1.4 体积功和可逆过程 补充：可逆相变的体积功 可逆相变——— 一物质的相变化，在一定温度和一定压力下是可以可逆地进行的。如液体的蒸发、固体的升华、固体的熔化、固体的晶形转变等。 1.4 体积功和可逆过程 例：液体可逆蒸发： 1.4 体积功和可逆过程 E.G.1.4-3： 1mol液态水在373K及101325Pa下完全蒸发, 已知该条件下水蒸汽的比体积为1677cm3/g, 水的比体积为1.043cm3/g,试计算此过程的功. 1.5 焓 (1) 等容热效应 （QV） (2) 等压热效应 （Qp） 令 H ＝ U ＋ pV  1.5 焓 过程量Q与状态量U、H的关系： (1)ΔU=QV 1.5 焓 ΔU = QV 1.6 热容 等压热容 热容与温度的关系： 1.6热容 1) 从参考书或手册上查阅到的数据通常均指摩尔等压热容，在计算具体问题时，应乘以物质的量。 2）所查到的常数值只能在指定的温度范围内应用，如果超出太远，不能应用。 例题 ： 恒定标准压力下，2 mol 50℃的液态水变作150℃的水蒸气，求过程的热。已知： Cp,m,水=75.31; Cp,m,水蒸气= 33.47J·K-1·mol-1；水在100℃及标准压力下的△vapHm =40.67 kJ·mol-1。 1.7 热力学第一定律的应用 一、热力学第一定律应用于理想气体 （一）理想气体的热力学能和焓 2. 理想气体的焓亦只是温度的函数，而与体积或压力无关。 因此据盖.吕萨克—焦耳实验得到：理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学式表示为：  理想气体的热力学能