晶体的结合固体物理课题.pptVIP

* 2.4.2 结构特点 由于封闭的电子壳层，使得惰性原子好象一个刚球。排列越紧密，势能就越低。所以惰性元素晶体都是立方密排的面心立方结构，配位数高。 * 2.4.3 主要物理性质 惰性元素原子的电离能大于10eV，只有高能的紫外光才能引起电子激发。因此对可见光而言惰性元素晶体是透明的。而且价电子被原子束缚，所以也是绝缘体。 由于惰性元素晶体的结合力是范德瓦尔斯(vander Waals)力，相互作用很弱，是一种短程力，所以熔点很低。惰性元素晶体的熔点分别是：Ne(26K)、Ar(84K)、26Kr(117K)、54Xe(161K)。 * §2.5 氢键晶体 氢原子只有一个电子。这个电子电离能大，为13.6eV（Li,5.39;Na,5.14;K ,4.34）。所以氢很难形成金属氢，易形成共价键。当与某些电负性大的原子(如F、O、N等)形成共价键后，电子更倾向于集中在非氢原子一端，氢核就暴露在外。此时裸露的氢核通过库仑作用又可与另一个电负性大的原子相结合，形成氢键。由于氢核(即质子)的体积很小，一般只和两个电负性较强的原子结合。 * 冰是一种氢键晶体。氢原子不但与一个氧原子结合成共价键，而且与另一个氧原子结合形成氢键。氢键是水分子间相互作用的一个重要组成部分。 * 以上主要根据结合力的性质，把晶体分成了5个典型的类型．但是对于大多数晶体来说，结合力的性质是属于综合性的，除了上面所阐述的离子键与共价键的综合性外，还有其它的综合情况． * 例如石墨晶体。 它是金刚石的同素异构体，金刚石是最典型的共价键晶体。而石墨的结合力却完全与金刚石不同，它具有特殊的综合结构：组成石墨的碳原子形成三个sp2杂化轨道，以其最外层的三个价电子与其最近邻的三个原子组成共价键结合，这三个键几乎在同一平面上，使晶体呈层状；另一个价电子则较自由地在整个层中活动，具有金属键的性质，这是石墨具有较好导电本领的根源；层与层之间又依靠分子晶体的瞬时偶极矩的互作用而结合，这又是石墨质地疏松的根源． * 石墨层状碳原子组成正六方形网状结构 * 各层错开的情况不同，石墨又分为I II III型和I II型两种晶体结构 * 这种具有六角结构的石墨，现在在十万个以上的大气压和适当的高温条件下，可以经由相变而变为立方结构的金刚石，成为人造金刚石．这就表明在特殊条件下有可能改变物质内部电子云的分布，从而改变价键的性质，使物质发生结构相变． 2.2 晶体的结合类型 * 原子是按一定的规律周期性排列形成晶体。按排列规律的不同，可以分为七大晶系、十四种布喇菲点阵。 那么，是靠什么作用将这些原子结合在一起，形成不同的晶体结构的呢？这一章，我们将讨论晶体中原子间的结合的类型和物理本质。 * 晶体中原子间的结合力几乎可以全部归因于带负电的电子和带正电的原子核之间的库仑作用。 原子(包括离子实与电子)间相互作用使原子凝聚在一起形成固体，用化学家的语言说，这些相互作用使电子重新分布，在原子间形成了化学键，正是这些化学键使原子结合成固体。 * 根据电子在实空间的分布，键形成的物理起源和所涉及的键力的性质，将化学键分成五种类型： 离子键，共价键，分子键，氢键和金属键。 由前四种键形成的固体一般为绝缘体，而后一种键形成的固体是金属。实际固体的结合是以这四种基本形式为基础，可以具有复杂的形式。固体结合的基本形式与固体材料的结构和物理、化学性质都有密切的联系，因此固体的结合是研究固体材料性质的重要基础。 * §2.1 离子键和离子晶体 以离子键结合的晶体称为离子晶体。最典型的离子晶体是由第一族碱金属元素和第VII族卤族元素生成的化合物。 I: Li、Na、K、Rb、Cs、Fr VII: F、Cl、Br、I、At 如： NaCl、Cscl * * 2.1.1 结合方式 碱金属原子最外层只有一个电子,电离能小, 易失去；卤族原子最外层有七个电子，易吸收一个电子。一得一失后，电子结构都是稳定的满壳层结构，形成离子键。 以离子为结合单元，正、负离子的电子电荷分布高度局域在离子实附近，形成球对称的电子壳层结构。 * 例如： Na(1S22S22P63