晶体结构基础课题.ppt

r+ + r－ = 2 r－ ? 2（r+ + r－）= 2（2 r－） ? A D C B r+ = （ 2 － 1）r － ? = 0.414 r+ r－ r+ + r－ = 2 r－ ? A D C B 如果 r+ 再大些，将成为 6 配位 稳定结构，见下面右图。 + － － － + + + + － － － － － + + + + + 从八配位的介稳状态出发，探 讨半径比与配位数之间的关系。 结论 0.414 时，配位数 为 6 。 r+ r－ 八配位的介稳状态的对角面图中 ABCD 是矩形。 A B C D A B C D AC = 2（r+ + r－） AD = 2 r－ AC = 3 AD ? 2（r+ + r－）= 3（2 r－） ? A B C D A B C D 2（r+ + r－）= 3（2 r－） ? r+ = （ 3 － 1）r － ? = 0.732 r+ r－ r+ + r－ = 3 r－ ? A B C D 8 配位介稳态 = 0.732 r+ r－ 结论 为 0.414 ~ 0.732 时，为 6 配位 NaCl 式晶体结构 r+ r－ A B C D 当 r+ 继续增加，达到并 超过 0.732 时，即正离 子周围可容纳更多负离子时， 为 8 配位。 r+ r－ 若 r+ 再增大，当 1.000 时，可以有 12 配位。 r+ r－ 若 r+ 变小，当 0.414 时， 则出现下面右图所示的情况。 r+ r－ － － － － + + + + + + + + + + 即出现负离子相切，负离子 正离子相离的不稳定状态。这时 配位数将变成 4 。 + + + + + 总之，配位数与 r +/ r－ 之比相关： 0.225 ~ 0.414 4 配位 ZnS 式晶体结构 0.414 ~ 0.732 6 配位 NaCl 式晶体结构 0.732 ~ 1.000 8 配位 CsCl 式晶体结构 r+ 再减小， 0.225 时， 则形成 3 配位。 r+ r－ 注意 讨论中将离子视为刚性 球体，这与实际情况有出入。但这 些计算结果仍不失为一组重要的参 考数据。 因而，我们可以用离子间的半 径比值作为判断配位数的参考。 金 属 钾 的 点阵 在正六面体的 8 个顶点上各有 个 阵点，在体心位置有 1 个阵点。 1 8 晶胞由 个结构基元构成。 2 所以称为体心立方晶胞 晶胞平行六面体中，始于同一顶 点的三个边，称为三个晶轴，三个晶 轴的长度分别用 a，b，c 表示 c b a ? ? ? 三个晶轴之间的夹角分别 用 ?，?，? 表示。 c b a ? ? ? a，b 的夹角为 ? a，c 的夹角为 ? b，c 的夹角为 ? c b a ? ? ? a，b，c； ?，?，? 称为晶胞参数。 c b a ? ? ? 四 晶系 根据晶体的结构特点，晶体 可以分成 7 种不同的晶系。 称为七大晶系，见下表。 1 立方晶系 a = b = c ? = ? = ? = 90° 晶系名称 晶 胞 参 数 2 四方晶系 a = b ≠ c ? = ? = ? = 90° 3 正交晶系 a ≠ b ≠ c ? = ? = ?