12有机化学课程.pptVIP

§12.1 羧酸的分类，命名和结构 §12.1.1 羧酸的分类和命名 §12.1.2 羧酸的结构 §12.2 羧酸的制法 §12.2.1 羧酸的工业 §12.2. 2 伯醇醛的氧化 §12.2. 3腈的水解 §12.4 羧酸的物理性质 §12.5 羧酸的波谱性质 §12.6 羧酸的化学性质 §12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 §12.6.2 羧酸衍生物的生成 §12.6.3 羰基的还原反应 §12.6.4 脱羧反应 §12.6.5 二元酸的受热反应 §12.6.6 α-氢原子的反应 §12.7 羟基酸 §12.7.1 酸性 §12.7.2 脱水反应 二、羧酸的命名 1.在分子中选择含有羧基的最长链为主连，按碳原子数目称为某酸。 2.主链碳原子从羧基开始编号，用阿拉伯数字（或希腊字母，与羧基直接连接的碳原子编号为/,其余依次编号 5 4 3 2 1 CH3—CH2CH2CH2CH2COOH ? ? ? ? 表明取代基的位次。 3.二元酸是取分子中含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二元酸。 4.分子中含有脂环或芳环的羧酸，按羧基所连位置的不同，母体的选择有两种。羧基直接与环相连者，以脂环烃或芳烃的名称之后加“甲酸”二字为母体，其他集团则作为取代基来命名。羧基与侧链相连者，母体为脂肪酸，脂环或芳环作为取代基命名。环上及侧链都连有羧基者，则以脂肪酸为母体命名。  §12.1.2 羧酸的结构 §12.2. 羧酸的制法 §12.2.1 羧酸的工业  §12.4 羧酸的物理性质 1、常温下，甲酸至壬酸的直链羧酸是液体，癸酸以上的羧酸是固体。脂肪族羧酸是晶体固体。 2、羧酸是极性分子，能与水形成氢键，因而甲酸至乙酸可与水互溶。随羧酸相对分子量的增加，在水中的溶解度减小，癸酸以上的羧酸不溶于水。 3、羧酸的沸点比相对分子量相同的醇的沸点高。这是由于羧酸分子之间能形成两个氢键，缔合成稳定的二聚体的缘故。据测定，低级羧酸甚至在蒸汽状态下还可保存双分子的缔合。 12.5 羧酸的波谱性质 羧酸的C-O伸缩振动吸收在~1250cm-1，O-H弯曲振动吸收在~1400cm-1和~900cm-1，可作进一步确定存在羧基的证据。 羧酸的核磁共振谱，由于氢键缔合的去屏蔽作用，羧基中质子的吸收峰出现在很远的低场。羧酸分子中-碳原子的质子和羧基中质子的化学位移值如下; RCH2COOH R2CHCOOH δH= 2 ～ 2.6 RCOOH δH= 10.5～13 12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 1、羧酸的酸性 2、羧酸的结构与酸性的关系 羧酸的酸性比相应的醇强的多。这是因为醇离解生成的负离子（RCH2O-）中，负电荷被局限在一个氧原子上，是定域的。而羧酸离解生成的负离子（RCOO-）中氧原子上的负电荷所在的P轨道可与羰基的п轨道形成共轭体系，进而负电荷均匀地分布在另个氧原子上。 2）由于某些原子或基团吸电子或供电子能力影响羧酸的酸性，可通过测定各种取代羧酸的解离常数来推断各种取代基的吸电子能力或供电子能力（受共轭效应、空间效应、场效应、溶剂效应的影响） 。 二元羧酸分子中有两个羧基，有两个可解离的氢原子。其解离常数Ka1Ka2.这是因为COOH是吸电子基，有强的-I效应，是另一个羧基中的氢原子较易解离。 当一个羧基解离成COO-，后者带有负电荷，表现为供电性 ,则有+ I效应，使第二个羧基解离困难。通过空间而不是通过键链传递的分子中原子之间相互影响的电子效应成为场效应. 诱导效应 场效应 12.6.2 羧酸衍生物的生成 1、酰氯的生成 2、酸酐的生成 3、酯的生成和酯化反应机理 羧酸盐+卤代烃反应制备酯 羧酸和醇之间的脱水方式: 羧酸与醇脱水反应机理 4、酰胺的生成 12.6.3 羰基的还原反应 12.6.4 脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基（失去二氧化碳）的反应，称为脱羧反应。饱和的羧酸在加热下较难脱羧，当α-碳原子上连有吸电基时，如-NO2和-Cl等。 运城学院 应用化学系 * 主讲人： 黄健 课 时： 6 课时 第十二章 羧酸 carboxylic acid 授 课 内 容 §12.1 羧酸的分类，命名和结构 含有(-COOH)官能团的化合物称为羧酸。 §12.1.1 羧酸的分类和命名 一、羧酸的分类 1.按羧酸分子中羧基所连的烃基骨架的不同，可分为脂肪族羧酸、脂环羧酸、