2010第九章可逆电池的电动势及其应用课程.ppt

五、 pH的测定 C.醌·氢醌电极 Q?H2Q Q H2Q Q+2H++2e-? H2Q 298K时： pH定义： pH操作定义： Pt|H2(p?)|待测溶液（pHx) ||参比电极 Pt|H2(p?)|标准溶液（pHs) ||参比电极 作业：17，27，33，34，39 举例 (-) H2(p?)→2H+(aH+)+2e- (+) Cl2(p?)+2e-→2Cl-(aCl-) 净反应：H2(p?)+Cl2(p?)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) （1） →2HCl(a) （2） Pt | H2(p?)|HCl(m=0.1mol·kg-1)|Cl2(p?) | Pt 二、由E?求电池反应的平衡常数 * E?与K?所处的状态不同。 * E?、K?与电池反应的关系不同。 三、由E及其温度系数求反应的?rHm和?rSm DrGm= － zEF 思考题 1. 在恒温、恒压下，金属Cd与盐酸的反应为放热反应，其反应热效应绝对值为Q1, 若在相同T, p条件下，将上述反应组成可逆电池，亦为放热，热效应绝对值为Q2, 若两者始终态相同，则Q1与Q2的大小关系是__________。 作业：3，4，6，9 9.5 电动势产生的机理 E = ?接触 + ?- + ?扩散 + ?+ ?接触 ?- ?扩散 ?+ （?）Cu| Zn| ZnSO4(a1)| CuSO4(a2)|Cu(+) 电极与电解质溶液界面的电势差 紧密层 扩散层 液体接界电势（扩散电势） 浓HCl 稀HCl – – – – H+ (快) Cl–(慢) + + + + Pt | H2(p) | HCl(m) | HCl(m?) | H2(p) | Pt 扩散方向 HNO3 AgNO3 – – – – H+ (快) (慢) Ag+ + + + + 对盐桥作用的说明 盐桥只能降低液接电势，而不能完全消除液接电势。 盐桥中离子的r+≈r-， t+≈t-，使Ej≈0。 常用饱和KCl溶液作盐桥。若组成电池中的电解质含有能与盐桥中的电解质发生反应的离子时，应改用KNO3或NH4NO3溶液作盐桥。 盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 思考题 3.电极AgNO3(m1)|Ag (s)与 ZnCl2(m2)|Zn(s)组成电池时，可作为盐桥盐的是：（ ） (A) KCl (B) NaNO3 (C) KNO3 (D) NH4Cl 2.金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于（ ）。 （A）金属的表面性质 （B）溶液中金属离子的浓度 （C）金属与溶液的接触面积 （D）金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 9.6 电极电势和电池电动势 电极电势的测定与标准氢电极 参比电极（二级标准电极） 电池电动势的计算 电极电势的计算通式 浓差电池 一、电极电势的测定与标准氢电极 规定: Pt | H2(p?) | H+ (aH+=1) ? ?(H+ |H2)=0 （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 Pt | H2(p?) | H+ (aH+=1) || 待测电极 E=?待测电极= ?Ox |Red 标准氢电极 Pt | H2(p?) | H+ (aH+=1) || Cu2+ (aCu2+) | Cu(s) H2(p?) + Cu2+ (aCu2+) → Cu(s) + 2H+(aH+=1) （1） H2(p?) + Zn2+ (aZn2+) → Zn(s) + 2H+(aH+=1) （2） Pt | H2(p?) | H+ (aH+=1) || Zn2+ (aZn2+) | Zn(s) （1）确定铜电极的氢标还原电极电势 （2）确定锌电极的氢标还原电极电势 （3）计算电池Zn(s)| Zn2+(aZn2+) || Cu 2+(aCu2+)|Cu(s)的电动势 Zn(s) + Cu2+ (aCu2+) → Cu(s) + Zn2+(aZn2+) （3） 反应（3）=反应（1）–反应（2） E3= E1 – E2 二、电极电势的计算通式 氧化态(Ox)+ze-→还原态(Red) 如：H+ (aH+) |O2(p) | Pt 标准电极电势 (298K时的值可查p485附表2) 电极反应的Nernst公式 O2(p)+4H+ (aH+) +4e- →2H2O (l) 三、参比电极（二级标准电极） 0.1 0.3337 1.0 0.2801