第六章化学功能玻璃技术方案.pptVIP

第六章 化学功能玻璃 6.1 固体酶用玻璃 近年来，在生物化学的领域中，固定化酶（Immobilization）已进入研究实用阶段。广为使用的固定化酶载体有纤维素和高分子物质，但多孔玻璃也具备作载体的优异性能。 6.1.1 固定化酶 酶（enzyme）是由生物体所合成的蛋白质，它几乎已成为所有生物体内化学反应的催化剂。酶催化剂所起的作用，与普通化学反应用的催化剂（如铂、五氧化二钒、盐酸、硫酸、氨水等）不一样，它的使用必须根据影响催化作用的化学反应种类和引起化学变化的物质（底物质substrate）情况，经过严格选择而决定。由于它具有高度的反应专一性（Reaction Specificity）和衬底专一性（substrate Specificity），反应效率又高，因此酶在酿造、发酵、食品、医药等工业中有着极为重要的作用。 以往，酶的反应通常只能在水溶液中进行，以分批方式一次一次地将酶与底物质混合，待反应结束，还必须从产物中将酶分离出来，这时，即使酶还具有活性，但要在回收时保持其活性免受损失是很困难的，实际上在每次分离反应过程中，都要浪费掉一部分酶。 ――缺点 现在，把酶制成不溶水型再使用它来固定化。这一改进的目的――优点： a. 使酶反应成为连续过程，反应过程可实现自动化和精密控制； b. 酶可以反复使用，产物分离简便得多； c. 使酶的稳定性提高。 酶的固定化方法有： 采用载体的吸附法、共价键法、离子键法，酶聚集成大颗粒的包埋法、微胶囊法、交联法。 用玻璃、陶瓷作载体固定化酶的方法属于共价键法。 6.1.2 多孔玻璃载体 1、制造方法：利用玻璃分相。 选择合适组成的硼硅酸盐玻璃（如Na2O 8，B2O3 24，SiO2 68 wt％），经1500℃熔融后，于500～650℃加热，玻璃就会分离出组成为Na2O－B2O3 和SiO2 两相，两相呈交联结构状。将这种分相玻璃浸入到浓度大约为5％的硫酸、盐酸或硝酸中，溶出易溶解于酸的Na2O－B2O3相，留下SiO2 相。由此制得的SiO2 玻璃具有无数连通的微孔多孔玻璃。 2、多孔玻璃的特性 a. 表面积大，可达20～200m2/g（玻璃）以上； b. 孔径分布狭窄，并可精确测量； c. 孔径（50～2500 ? 范围内）可通过改变玻璃各组分的含量得到控制； d. 由于无机材料不同于有机材料，不易遭受细菌侵害； e. 化学稳定性好，不会因溶剂的种类、PH大小、温度高低改变微孔孔径，而且也不会产生溶胀现象，孔径尺寸稳定； f. 材质坚硬，机械强度高； g. 具有一定透光性（可用于光化学传感和其它光学条件下的载体）。因此，多孔玻璃作为酶载体非常合适。 h. 载体可再生反复使用，只需将玻璃在数百度加热，即可除去原有的酶，重新作为载体使用。 6.1.3 利用多孔玻璃固定化酶 1、方法 如前所述，多孔玻璃微孔表面固定化酶，主要可以使用共价键法，而其中以硅烷处理后形成偶氮结合型居多（经过硅烷的表面处理后再用偶氮或氨基官能团与硅烷连结，即可与酶连接成为固体酶载体），这种方法已成功地应用于把蛋白质分解成氨基酸、把淀粉转化成葡萄糖和果糖。 具体方法是： a. 将多孔玻璃进行氨基硅烷处理（γ－氨丙基三乙氧基硅烷），当玻璃在硅烷的甲苯溶液内进行回流时，氨基硅烷就会连接到多孔玻璃表面的羟基位置上； b. 将制得的烷基胺－玻璃诱导体放入含有10％三乙胺和对硝基苯酰氯的氯仿中回流，它就同对硝基苯酰氯反应转变成烯丙基胺－玻璃诱导体； c. 接着在含有5％浓度的硫代硫酸钠（Na2S2O4）水溶液中，沸腾还原出硝基； d. 然后，加上HCl和NaNO3进行偶氮化。 2、影响因素 多孔玻璃连接酶的数量是玻璃中以下因素的的函数： 微孔表面积 微孔尺寸 微孔分布 酶分子大小 3、ZrO2涂层多孔玻璃 因为多孔玻璃的基体是SiO2，在酸性溶液中化学稳定性好而在碱性溶液中耐久性很差，很快会溶解。如果用ZrO2作涂层，耐碱性能就会提高，以便在碱液中使用。方法：将多孔玻璃粉浸入到ZrCl4（四氯化锆）水溶液中，使溶液进入到微孔内，然后加热，锆盐就转变成ZrO2固定在微孔表面上。 6.1.4 多孔玻璃的应用 1、 食品工业 把固定了酶的40～60目多孔玻璃粉加入到反应器中使用。 a. 蔗糖的转化（酶：转化酶） b. 将蛋白质分解成易消化的氨基酸（酶：胃蛋白酶、胰蛋白酶、蛋白酶） c. 将淀粉转化成葡萄糖（酶：葡萄糖淀粉酶） 2、化学及医学（分析、试验、测量） 分析化学