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第一章 非晶态固体制备及结构 本章内容 1.非晶态磁性物理与技术概述 1.1非晶态材料的特性 1.2非晶态物理与材料的发展 1.3非晶态材料的制备工艺 1.4非晶态材料制备的工艺特性 2.非晶态固体的结构与分析方法 2.1径向分布函数(RDF) 2.2非晶态结构的测定 2.3非晶态结构的模型 1.1非晶态材料特性 晶体是典型的有序结构,它是通过足够慢的冷却而发生液体的不连续转变而形成晶态固体的,组成此晶体的原子是有规则地排列在晶体点阵上而形成对称性; 非晶态与气态、液态在结构上同属无序结构,它是通过足够快的冷却而发生液体的连续转变,在玻璃化转变温度Tg,时冻结成非晶态固体。 原子结构和各种特性表明:非晶无序并不是“混乱”,而是破坏了长程有序系统的周期性和平移对称性,形成一种有缺陷的、不完整的有序即最近邻或局域短程有序。 非晶磁性的来源正是由于近邻原子间的交换作用和局域磁各向异性这种短程有序确定的。 特性 (1)只存在小区间内的短程序,在近邻或次近邻原子的键合(如配位数、原子间距、键角、键长等)其有一定的规律性,但没有任何一长程序。 (2)它的衍射花样是比较宽的晕和弥散的环组成,没有表征结晶态的任何斑点和条纹,其径向分布函数(RDF)又和通常的微晶材料明显不同,用电子显微镜也看不到晶粒边界、晶格缺陷等形成的衍衬反差。 (3)当温度连续升高时,在某个很窄的温区内,会发生明显的结构相变。因此它是一类亚稳态材料,但此亚稳态在一定温度范围内能长期稳定地存在。 用作配电变压器的非晶铁基合全 此材料的铁损为1.12W/kg,只有硅钢片的1/10~1/3 1.2非晶态物理与材料发展 克拉模(Kramer) 蒸汽沉积 1934年 布伦列(Brenner) 电解化学沉积 1947年 安德森(Anderson) 1958年 马德(Mader)和诺维克(Nowick)在1965年用真空沉积的Co-Au合金薄膜. 1.3非晶态材料的制备工艺 系统自由能高 冷却速度快 冷却温度低 1)真空蒸发 在高真空(10-6~10-10)中合金被加热蒸发,蒸发的蒸气沉积在液氮或液氦冷却的冷基板上而形成非晶薄膜。 (2)溅射 溅射就是利用一定的手段获得荷能离子(一般为正离子)去轰击阴极靶材,将其动量直接传递给靶材原子,使产生阴极物质原子向外飞溅的现象。 3)电解沉积或化学沉积 待沉积的金属以离子形式存在于溶液或熔体中,当把两电极插人溶液或熔体中时,金属阳离子就会被吸引到阴极,在那里沉积出金属。无电的化学沉积是在没有外加电场的情况下通过电化学过程进行的,在某些情况下还需要催化剂来促进沉积过程。这两种方法可用于制备各种过渡金属一类金属非品合金。 (4)液相急冷 使液体合金急冷,从而把液态结构冻结下来以获得非晶态的方法统称为液相急冷法。可用于制备非晶合金薄片、薄带、一细丝或粉末,适宜于大批量生产,是目前广为流行的非晶合金制备方法。 1.4非晶态材料制备的工艺特性 (1)冷却速度 (2)形成条件 非晶合金的形成受控于凝固界面层在急冷表面的形成和生长. 2非晶态固体的结构与分析方法 2·1径向分布函数(RDF) 径向分布函数是表征结构特征的函数,峰宽对应于近邻距的分散度,如第一峰就相应于最近邻距的宽度。 晶体和非晶体中的短程序在本质上是同样确定的,故两者的配位数均可由第一峰下的积分面积得到,一峰宽度就对应于最近邻距的分散度。 约化径向分布函数G(r) 以及双休相关函数g(r) 2.2非晶态结构的侧定 散射实验:在散射实验中,测从入射粒子和待测样品中的原子之间的动量和能量转移,测得散射强度的空间分布,再计算出原子的径向分布函数。再由径向分布函数求出最近邻原子数以及最近邻原子间的距离等参数,这样就可以描述原子排列的情况,表征材料的结构。 均假定被分析的材料是均匀的 (一)X射线衍射分析 (二)扩展X射线吸收谱精细结构(EXAFS) (三)小角散射技术 (四)电子显微技术 (五)红外吸收 (六)拉曼散射 2·3非晶态结构的模型 (一)微晶模型 (二)连续无规网络模型(简写为CRN) (三)硬球无规密堆模型(简写为RCP) 第二章 非晶态固体的热力学与动力学特性 目录 2.1金属玻璃的形成 2.2非晶态固体的相分离 2.3非晶态固体的晶化与稳定性 2.4金属玻璃的弛豫 2.1金属玻璃的形成 从热力学观点看,熔体温度升高,熵值变大,结构无序性增加。 合金系 软磁应用中以Fe, Co, Ni为基的合全玻璃有广泛的应用。在前段时期,人们总认为容易形成玻璃的成分范围颇窄,其中心点在0at%类金属附近的一个深低共熔点区,即在13-25at%类金属范围内,对不少二元合金如Fe-B,
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