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第3章 材料的电学 3.1 金属的自由电子论 3.2 能带理论 3.3材料的电导 3.4材料的介电性 3.5 材料的超导性 3.6 专题:高温超导材料 载流子(电荷的自由粒子) 无机材料中的载流子可以是电子(负电子,空穴),离子(正、负离子,空位)。载流子为离子的电导为离子电导,载流子为电子的电导为电子电导。 根据电导率公式 ,则 能带示意图 迁移率是表征载流子在材料中运动难易程度的物理量,载流子遇到散射的作用强,迁移率就小,散射弱,迁移率就大。 为了得到迁移率与杂志浓度和温度之间的关系,引入“平均自由时间”、“平均漂移速度”和“散射概率” 弗仑克尔缺陷的填隙离子和空位的浓度相等。都可表示为: 热缺陷的浓度决定于温度T和离解能 。常温下 比起 来很小,因而只有在高温下,热缺陷浓度才显著大起来,即固有电导在高温下显著。 杂质离子载流子的浓度决定于杂质的数量和种类。因为杂质离子的存在,不仅增加了电流载体数,而且使点阵发生畸变,杂质离子离解活化能变小。和固有电导不同,低温下,离子晶体的电导主要由杂质载流子浓度决定。 间隙离子处于间隙位置时,受周围离子的作用,处于一定的平衡位置(半稳定位置)。它从一个间隙位置跃入相邻原子的间隙位置,需克服一个高度为 的“势垒”。完成一次跃迁,又处于新的平衡位置上。 无外加电场时,间隙离子在晶体中各方向的迁移次数都相同,宏观上无电荷定向运动,故介质中无电导现象。加上电场后,由于电场力作用,晶体中间隙离子势垒不再对称。对于正离子顺电场方向“迁移”容易,反电场方向迁移困难。 随着温度的升高,离子电导按指数规律增加。 低温下杂质电导占主要地位。(下图中曲线1)。这是由于杂质活化能比基本点阵离子的活化能小许多的缘故。高温下(下图曲线2),固有电导起主要作用。 因为热运动能量的增高,使本征电导的载流子数显著增多。这两种不同的导电机构,使曲线出现了转折点A。 电导率随活化能按指数规律变化,而活化能反映离子的固定程度,它与晶体结构有关。熔点高的晶体,晶体结合力大,相应活化能也高,电导率就低。 一价正离子尺寸小,电荷少,活化能小;高价正离子,价键强,所以活化能大,故迁移率较低。 除了离子的状态以外,晶体的结构状态对离子 活化能也有影响。显然,结构紧密的离子晶体,由于可供移动的间隙小,则间隙离子迁移困难,即活化能高,因而可获得较低的电导率。 离子晶体要具有离子电导的特性,必须具备以下条件: 1)电子载流子的浓度小; 2)离子晶格缺陷浓度大并参与电导。因此离子型晶格缺陷的生成及其浓度大小是决定离子电导的关键。 影响晶格缺陷生成和浓度的主要原因是: 1)由于热激励生成晶格缺陷。 2)不等价固溶掺杂形成晶格缺陷 3)离子晶体中正负离子计量比随气氛的变化发生偏离,形成非计量比化合物,因而产生晶格缺陷。 动画 动画 动 画 电感应强度 介质材料的电容率 单位体积元的分子数 分子极化率 作用于分子的电场强度 动画 球外分子作用产生的电场强度 宏观平均电场强度 球内分子作用产生的电场强度 动画 动画 瞬时位移极化 需要10-16-10-12 10-10 S 介电体在恒定电场作用下,从开始极化到稳定状态需要一定的时间 动画 恒定电场下介质的电容率 光频下介质的电容率 动画 动画 (2)、 从原子热振动的方式来看,存在声学波和光学波两类,声学波代表相邻两个原子位移方向相同的振动;光学波代表相邻两个原子位移方向相反的振动。 这两类格波按其原子振动方向与格波传播方向之间的关系,可分为两个横波(振动方向与波传播方向垂直)和一个纵波(振动方向与波传播方向平行)。 (2)、 温度上升,晶格振动越激烈,附加势能变大,对电子的散射概率也变大 (3)、 N0是在t = 0 时刻未遇到散射的电子数; 在t~t+dt时间内遇到散射的所有电子的自由时间均为t 散射后沿x方向的平均速度 具有各向同性的有效质量 电子的平均自由时间 总的散射概率P为各种散射概率之和,即: P = PI + PII + PIII + ??? 考虑到τ= 1/ p 晶格原子吸收热能后挤入晶格间隙,产生间隙原子,原来位置称为空位。间隙原子与空位不断产生与复合,最后达到热平衡 (a).弗伦克尔缺陷 成对出现的间隙原子和空位。 (b).肖特基缺陷 在晶体内只形成空位而没有间隙原子。 ——单位体积内离子结点数 ——形成
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