大学化学_甘孟瑜_第5章原子结构与周期系剖析.pptVIP

有核原子模型 1911年卢瑟福根据a粒子轰击原子实验，建立了有核原子模型。 卢瑟福模型的局限 其二，是它不能说明元素的线状光谱产生的原因。据该原子模型，能量的释放应是不间断的，观察到的原子光谱应是连续的带状光谱，这与实验观察到的间隔的线状光谱不符。 波尔理论 1913年丹麦科学家波尔(N.bohr)根据氢原子光线状光谱的实验事实和普朗克的“量子论”提出著名的“波尔理论”，认为核外电子是分层排布的。 玻尔理论的要点 2.轨道假设：原子中的稳定轨道并不只一条，而是有好多条。其能量为： E = -13.6/n2 （ev） n=1,2,3,4 正整数 在这些稳定轨道中能量最低的叫基态，其余的叫激发态。 3. 跃迁假设：在正常情况下，原子中的电子处于基态，当电子受到激发时就可以从基态跳到激发态。激发态的电子并不稳定，它会发生电磁辐射放出光子，直接或逐步跳回基态，放出光子所具有的能量等于两个轨道的能量差。即： 周期 每一个横列为一个周期。每周期开始，出现一个新的主层，出现一个新的主量子数n。 1 2 3 4 5 6 7 只有46Pd例外，它在第5周期，却只有四个电子层，电子结构可写为4d105s0。 周期数= 最高主层数= 最外层电子主量子数 每周期能容纳多少电子？ 每周期从ⅠA主族元素开始出现一个新的主层，到排完此主层的电子结束（零族）。即从 ns1~ns2np6 （第一周期从1s1 ~ 1s2 因此每周期元素的数目等于相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数。每个能级组为一周期，所以每周期元素的数目依次为2、8、8、18、18、32。 特短周期 短周期 长周期 特长周期 未完成周期 族 周期表中按列分为不同的族。同族元素由于外层电子结构相同，故性质极为相似。 主族元素:最后填充的是ns或np电子，电子结构特征是ns1－2np1－6，族号数等于最外层电子数（即ns或ns + np电子数） 主族 元素 除He是1s2以外，其余为ns2np6,最外电子层的s、p轨道都已充满。 零族元素 电子云的直观图形 绝不要误认为电子真的象云那样分散开来，已不成一个粒子了。 Y2 (q ,j)就叫做电子云的角度分布函数，将Y2随q ,j变化作图就得到电子云的角度分布图。 在图中从原点到曲面上各点距离的长短反映了同一球面的不同方向上电子出现几率密度的相对大小。 电子云的角度分布图 与原子轨道角度分布图相似，但有两点区别： （1）没有正、负号之分，因为Y2始终大于零。 （2）比原子轨道角度分布图要“瘦”一些。因为Y小于1，所以Y2小于Y。 两种角度分布图的比较 例如：P电子的原子轨道角度分布图是在原点相切的双球面，而P电子的电子云的角度分布图则是交于原点的两个橄榄形球。 从理论上可以推导出径向分布函数Ｄ(r)＝r2R2(r)，它表示了电子在核外空间距核为ｒ的球面附近，单位厚度的球壳内出现的的几率，反映了原子沿径向的几率分布． 将D(ｒ)对ｒ作图就反映出在核外空间距核不同距离的各薄壳内电子出现的几率的相对大小，这种图形叫做电子云的径向分布图． 电子云的径向分布图 电子云的径向分布图 （1）从1s态的径向分布图中可以看出，在ｒ＝52.9pm，D(ｒ)曲线有极大值，在此附近薄球壳中电子出现的几率最大。而波尔理论算出氢原子基态a0=52.9pm。可见波尔理论是量子力学研究结果的粗略相似。 讨论 （2）比较1S，2S，3S各态的电子云径向分布图可以看出，径向分布函数的主峰距核越来越远，能量越来越高。3S电子出现在2S电子外侧的几率较大，2S电子出现在1S电子外侧的几率较大，即从径向分布看，电子在原子内的运动确有内外层之分，但应指出，这里所说的内，外层不是象波尔理论那样绝对分层，而是互相渗透的，相互间没有不可逾越的鸿沟。 讨论 （3）比较3s, 3p, 3d各态电子云的径向分布图可以看出，它们的经向分布函数曲线的主峰位置相差不大，故可把主量子数n相同的各态电子归属于同一“主层”。而当角量子数越小时，径向分布函数曲线的第1小峰距核越近，“钻”得越深，在核附近出现的几率越大，能量越低。所以就各态电子的能量比较3s＜3p＜3d，同一主层的各态电子又可分为角量子数ｌ不同，能量不同的“亚层”。 讨论 （4）比较3d和4s态电子云的径向分布图可见，4s态电子的径向分布函数曲线有两个小峰已出现在3d态主峰内侧，这种L较小的外层电子钻到内层而出现在离核较近的地方，它所受到核电荷的作用较大，能量较低的形象叫做“钻穿效应”。正因为这个原因，在15到20号元素的原子中，4S态电子的能量小于3d态电子的能量。 讨论 前面已经指出n，l，m三个确定的量子数组成的一套参数即可描述出一种波函