第8章单质与无机化合物解答.pptVIP

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CF4(g) + 2H2O (1) = CO2(g) + 4HF (g) ΔrGm?(298.15K) = -127kJ·mol–1 ΔrGm?是较大的负值,水解反应应当可以进行。但由于反应需要的活化能太大,致使上述反应在通常情况下不发生。 卤化物的挥发性、可溶性和水解性,使卤素在自然界对某些元素如Ti、W、Si等起迁移和富集作用。 (3) 稳定性 同一卤素的金属卤化物,其热稳定性随金属的电负性增加而减小。碱金属和碱土金属的卤化物最稳定,金和汞的卤化物稳定性最差。同一元素的卤化物,其热稳定性依F、Cl、Br、I的次序递减。氟化物、氯化物稳定性较好,碘化物最不稳定,易受热分解。工业上常采用碘化物热分解的方法来制取高纯度的单质。例如,钛的精炼 Ti(粗)+2I2 == TiI4 TiI4 == Ti(精)+ 2I2 非金属卤化物大多热稳定性较差,受热易分解。如CCl4分解温度为748K,PCl5在433K开始部分分解,573K时完全分解 新型电光源碘钨灯、溴钨灯就是利用碘化钨WI2或溴化钨WBr2的热分解性质制作的。卤化银见光易分解。利用此性质可制作照相底片和变色玻璃。 返回 1. 氧化物概述 8.2.2 氧化物 氧化物(oxide)是指氧元素与电负性比氧元素小的化学元素组成的二元化合物。 按结构分 离子型氧化物 共价型氧化物 按对酸、碱的反应及其水合物的性质分 酸性氧化物 碱性氧化物 两性氧化物 不成盐氧化物 离子型氧化物 共价型氧化物 ⅠA、ⅡA(Be除外)、 IIIB族元素的氧化物; d区、ds区金属中的低氧化态的氧化物 非金属元素的氧化物都是共价型氧化物 d区、ds区金属中的高氧化态的氧化物 ?大部分是分子晶体; 晶体结构 离子型氧化物:离子晶体 共价型氧化物 ?个别为原子晶体,如SiO2、B2O3 ?一些非金属性较弱的元素的氧化物常呈过渡型晶体结构,如: As2O3是层状晶体,SeO2是链状晶体 同一周期自左而右,氧化物由离子键逐渐转变为共价键,其晶体结构亦有相应变化。 族 别 I A II A III A IV A V A VI A VII A 氧化物 Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 Cl2O3 键 型 离子键 离子键 偏离子键 共价键 共价键 共价键 共价键 晶体 类型 离子 晶体 离子 晶体 过渡型 晶体 原子 晶体 分子 晶体 分子 晶体 分子 晶体 熔点/K 1193 3125 2366 1916 297 200.5 191.5 ?不溶于水,也不与酸、碱作用生成盐的氧化物称为不成盐氧化物。不成盐氧化物一般都是非金属氧化物,如CO、NO。 ?非金属氧化物和高氧化态金属氧化物一般为酸性氧化物。酸性氧化物能与碱反应成盐,其水合物为含氧酸,如CO2 、CrO3 、Mn2O7 。 ?碱金属、碱土金属氧化物和低氧化态的副族金属氧化物一般为碱性氧化物。碱性氧化物能与酸作用成盐,其水合物呈碱性,如MgO、 FeO 。 ?既可与酸、又可与碱作用成盐的氧化物为两性氧化物。周期表中由金属过渡到非金属交界处的元素的氧化物通常都是两性氧化物。 IA ? ⅧA ? IIA ? IIIA IVA VA VIA VIIA ? ? BeO ? ? ? ? ? ? ? ? Al2O3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Ga2O3 GeO2 As2O3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? In2O3 SnO2 (SnO) Sb2O3 TeO2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? PbO2 (PbO) ? ? ? ? 2、 氧化物的物理性质 氧化物的熔点差异较大,其变化情况与卤化物相似,原子晶体和离子晶体熔点较高,分子晶体熔点较低。 副族元素的氧化物中除极少数(如Mn2O7、RuO4)熔点较低外,其余绝大多数熔点均较高。如IVB族Zr、Hf等元素氧化物的熔点高达3000K ,是很好的耐高温材料。 3、氧化物的化学性质 (1)酸性氧化物能与碱反应,碱性氧化物能与酸反应,两性氧化物既能与碱反应又能与酸反应。 (2)某元素如能生成几种不同氧化态的氧化物时,高氧化态氧化物的酸性要比低氧化态的强。例如,锰的氧化物有5种: MnO Mn2O3 MnO2 MnO3 Mn2O7 碱性 碱性 两性 酸性 酸性 碱性减弱 酸性增强 (3)在同一周期中,从左到右,各元素最高氧化态的氧化物酸性逐渐增强,碱性逐渐减弱。例如第3周期: Na2O MgO Al2O3 SiO3 P2O5 SO3 Cl2O7 碱性强 碱性中强 两性 酸性弱 酸性 酸性强 酸性强 碱性减弱

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