第二章化学平衡解答.pptx

2 化 学 平 衡;标准平衡常数; 2.1 偏摩尔量和化学势 ; 偏摩尔量 是等温、等压下，在一个数量极大系统中，除组分Ｂ外其他各组分物质的量均保持不变，加入1mol组分Ｂ所引起的系统广度性质X的改变。 等温、等压下多组分系统中某广度性质的改变等于各组分物质的量改变引起的该广度性质变化的总和。 （2.10）; 称为组分Ｂ的化学势或化学位。;;; 等温下： 处于标准状态下的化学势叫做标准化学势。 ; 2.2 标准平衡常数 ; 式（2.59）等号右端只是温度的函数，即对于指定的化学反应，温度一定时应为常数，被定义作化学反应的标准平衡常数。;; 如果参加化学反应的各种物质不在同一相中，则称为多相反应。此处只介绍纯物质凝聚相与理想气体间的多相反应。 一定的压力下，固体开始分解时的温度称为分解温度，如非特别指明，一般分解温度是指分解气体的压力等于外压时固体开始分解的温度。; 2.3 有关化学平衡的计算 ;（1）标准平衡常数的计算。 （2）平衡组成的计算。 ; 通过实验，测定所研究反应达到化学平衡时各组分的浓度、分压、总压或其他有关平衡组成的数据，再代入标准平衡常数定义式，即可计算反应的标准平衡常数 。 测定平衡组成时，视具体情况可以采用物理的或化学的方法，但不论采用哪种方法，测定时均不得扰动平衡状态，以保证测得的数据确为反应系统平衡时的组成。; 由吉布斯函数定义，温度犜下，当参与反应的各组分均处于标准态时，反应的标准摩尔吉布斯函数变为：; 一定温度T下，由处于标准态下的最稳定单质生成1mol处于标准态的物质Ｂ的吉布斯函数变称为物质Ｂ的标准摩尔生成吉布斯函数变 ，简称标准生成吉布斯函数，; 前已述及，因为焓是状态函数，由已知反应的标准摩尔焓变可求算相关未知反应的标准摩尔焓变。与焓类似，吉布斯函数也是状态函数，因此也可以用求 类似的方法。;【例2.7】由热力学数据表查得 ，若在298K、100kPa下按摩尔比１∶３将 与 混合，进行合成 的反应。试通过计算确定反应达到平衡后反应系统中 的摩尔分数、 的平衡转化率以及 的平衡产率。气体可视为理想气体。; 若同一物质同时参与两个或两个以上的化学反应，称这些反应为同时反应 。如果一个反应的产物恰为另一个反应的反应物，则常称这两个同时发生的反应为耦合反应。 一定条件下，当系统达到平衡时，其中任一组分的组成都是定值，即无论该组分同时参与几个化学反应，它在平衡时的组成总是同一数值，且满足各反应的标准平衡常数表达式。;【例2.8】600℃、1000kPa下，将摩尔比 的原料气通过Ni催化剂，以生产合成氨用的氢气。设同时发生下列反应： 若反应已达平衡，试计算 的平衡转化率。;; 2.4 温度对化学平衡的影响 ; 式（2.96）和式（2.97）都称为吉布斯-亥姆霍兹方程式。 式（2.98）和式（2.99）称为范特荷夫等压方程式。; ; ;; 2.5 温度对化学平衡的影响 ; 反应组分的浓度或分压对化学平衡的影响可通过化学反应等温方程式进行分析： 增大平衡系统中某一组分的分压，平衡将向减小该组分分压的方向移动。; 对于理想气体反应，增大总压，平衡将向物质的量减少的方向进行；减小总压，平衡将向物质的量增加的方向???行；若反应不会使物质的量或体积发生改变，总压不会影响其平衡组成。; 对于理想气体反应，增大总压，平衡将向物质的量 对于理想气体反应，加入惰性气体时，平衡将向使物质的量增加的方向进行，这与减小系统总压所产生的效果相同。; 2.6 实际气体系统的化学平衡 ;;（1）纯气体狆 和 的计算;接上图;（2）混合气体中组分Ｂ逸度的计算 混合气体中组分Ｂ的逸度可根据路易斯-朗道尔规则计算。其内容是，在指定温度下，混合气体中某组分Ｂ的逸度等于Ｂ组分的摩尔分数乘以Ｂ组分处于纯态且压力等于混合气体总压时的逸度。 ;;Thank you