附着氮,钯共掺杂二氧化钛的多壁碳纳米管(MWCNTN,Pd共掺杂TiO2)可见光光催化降解水中的伊红黄染料讲义.docVIP

附着氮,钯共掺杂二氧化钛的多壁碳纳米管（MWCNT/N，Pd共掺杂TiO2）可见光光催化降解水中的伊红黄染料 摘要 含多壁碳纳米管的四异丙醇钛（Ti(OC3H7)4）溶液与氨水发生水解反应后,所得产物经过煅烧，可制备出MWCNT/N，Pd共掺杂TiO2纳米复合材料。制备好的样品用傅里叶变换红外光谱、拉曼光谱、热重分析、漫反射紫外分光光度法(DRUV-Vis)、XRD、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)表征特征。DRUV-Vis分析证实了在MWCNT含量较低的情况下，吸收边发生红移现象。在MWCNT含量较低的情况下，SEM和TEM图像则显示出成簇的锐钛矿相二氧化钛完全覆着在MWCNT上。而在MWCNT含量较高的情况下，导致了反应物的聚合，从而使MWCNT表面覆着很少的N，Pd共掺杂TiO2。在模拟太阳光和可见光照射下(λ450nm),纳米复合材料的光催化活性通过伊红黄染料的光降解作用进行检测。与可见光相比，模拟太阳光的照射使染料降解速率更高。实验结果表明复合材料中MWCNT的最佳重量百分比是0.5%。0.5%MWCN/T,Pd共掺杂TiO2在模拟太阳光、可见光照射下可达到较高的降解速率常数，它们分别是3.42×10-2和5.18×10-3 min-1。 关键词：纳米复合材料；光催化作用；光降解作用；可见光；太阳光；可持续发展的纳米技术 引言 碳纳米管(CNTs)具有优越的机械性能、电学性能和磁学性能，以及纳米级的直径、长径比，这些性能使它们成为缓解日益严峻的环境挑战的合适候选。它们的化学稳定性、高机械强度和纳米多孔性质,有利于反应剂的扩散,因此是光催化半导体良好的支持。它在传感器应用、复合材料和膜材料方面也显示出了很大的潜力。迄今为止，已成功地用各种实验方法把多种类型的无机和有机分子附着在碳纳米管上。这些复合材料不仅具有独特的内在属性,如电学性能、机械性能、吸附性能和热学性能,而且也表现出了良好的合作、协同效应。 已发表的关于CN/TiO2纳米复合材料的文献中，因其多种多样的应用引起了科学家们的广泛关注,尤其是净化污染水方面。碳纳米管可以有效地吸附水中的污染物,同时通过作为电子俘获阱提高了二氧化钛的光催化活性,从而稳定了电荷载体，抑制电子空穴的复合率。因此,CNTs/TiO2复合材料可作为具有前景的环境清洁材料。二氧化钛与碳纳米管复合产生的协同效应可以提高光催化过程的整体效率已被证实。通过在CNT/TiO2接口形成异质结(肖特基势垒)，使CNT支架的导电结构易于光生电子-空穴对的分离。二氧化钛是一种n型半导体；然而，由于碳纳米管的存在，光生电子只需较低的费米能级即可自由迁移到CNT表面上,而在二氧化钛价带中留下过量的空穴，这些空穴迁移到表面并发生反应。在这种情况下,二氧化钛可有效地作为具有高感光性的p型半导体。碳纳米管可以提供二氧化钛空间约束自己大的支撑表面,使光催化氧化还原反应更加迅速。 在过去几十年中，TiO2半导体的光催化作用受到大量关注，其最终目的是有效地将太阳能转换为有用的化学能。有效地利用清洁、安全、丰富的太阳能，不仅是自然资源枯竭导致的能源问题的解决方案, 而且也是环境污染整治的具有前景的解决方法。通常,研究人员通过两个方面来提高二氧化钛的性能:提高光催化效率以及増宽半导体在紫外可见区域的吸收边。掺杂少量的过渡金属如Fe、Cu、V、Mo和Ni,以及贵金属如Pt、Pd、Os、Ir、Ru和Rh可使二氧化钛半导体的光催化作用显著提高。这些金属的费米能级低于二氧化钛,因此光激发电子可从导带迁移到沉积在二氧化钛表面的金属粒子上。这些金属降低了电子空穴重组的可能性,产生了有效的电荷分离和更高的光催化反应速率。 其中最有前景和广泛研究的可见光光催化材料是氮掺杂二氧化钛,虽然其他阴离子如F、B、C、P和S，在可见光范围内，也能够提高二氧化钛的光催化活性。然而因为氮原子与氧原子有相似的大小及低电离能,所以氮原子更容易替代二氧化钛中的氧原子。氮原子取代氧原子后，因氮的2p轨道和氧的2p轨道形成杂化或者二氧化钛的带隙内形成额外的氮2p态，导致TiO2带隙变窄。在可见光照射下，氮掺杂二氧化钛具有更高的光催化活性已被证实。然而关于氮掺杂二氧化钛改性机制的理论仍有许多。 有很多方法可以用来制备CNT/TiO2复合材料,包括TiO2和CNTs的机械混合法，以及碳纳米管存在下溶胶-凝胶法合成二氧化钛,静电纺线法,电泳沉积和化学气相沉积法。氧化物涂层的均匀性和复合材料的物理性质会因使用不同的制备方法而有所不同。尽管碳纳米管上二氧化钛涂层的均匀性可通过化学气相沉积和静电纺线法来实现,但是这些技术并不简单。它们需要专门的设备并且可能很难量化复合化合物之间的比率。尽管用溶胶-凝胶法制备的CNT/TiO2复合材料，其CNT表面上N，Pd共