化学,第七版,李发美主编,仪器部分习题答案讲义.doc

电位法及永停滴定法 1．在25℃，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。 2. 若KH+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0 mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？ （1）KH+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na+的活度比被测离子H+的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。 （2） 3．某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.8×10-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl的浓度不能大于多少? 若要使相对误差减少到2％以下，则 解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L 4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊ （未知浓度）│Ag2C2O4（固）│Ag （1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.95×10－11） （2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。　（已知= + 0.1990V ，＝＋0.7995V） 5、下列电池的电动势为0.460V，计算反应M2++4Y-(MY42－生成配合物MY42－的稳定常数K MY42－。(φθM2+/M=+0.0221V)。 由配合平衡知： 6．用氟离子电极测定饮用水中F一含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L的氟标准溶液1.00m1，测得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求1 L饮用水中F一的质量。 Cx =3.99×10-4 mol/L 7．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。 体积(ml) 0.00 4.00 8.00 20.00 36.00 39.20 pH 2.40 2.86 3.21 3.81 4.76 5.50 体积(ml) 39.92 40.00 40.08 40.80 41.60 pH 6.51 8.25 10.00 11.00 11.24 （1）绘制滴定曲线；（2）绘制△pH/△V-曲线；（3）绘制△2pH/△V2-V曲线；（4）计算该酸溶液的浓度；（5）计算弱酸的离解常数Ka。（0.1000mol/L， 1.57×10－4） （2） V(ml) pH ΔpH ΔV ΔpH/ΔV 0.00 2.40 0.46 4.00 1.15 2.00 -1.06 4.00 -0.27 4.00 2.86 0.35 4.00 0.0875 6.00 8.00 3.21 -0.04 12.00 -0.0033 0.60 12.00 0.05 14.00 20.00 3.81 0.01 14.00 0.00071 0.95 16.00 0.06 28.00 36.00 4.76 0.17 9.6 0.018 0.74 3.20 0.23 37.60 39.20 5.50 0.87 1.96 0.44 1.01 0.92 1.10 39.56 39.92 6.51 20.4 0.40 51 1.72 0.08 21.50 39.96 40.00 8.23 0.63 0.08 7.87 1.77 0.08 22.13 40.04 40.08 10.00 －20.73 0.40 -51.82 1.00 0.72 1.40 40.44 40.80 11.00 －1.1 0.76 -1.45 0.24 0.80 0.3 41.20 41.60 11.24 (40.08－39.92):(－51.82－51) = (VX－39.92):(0－51) 解得VX=40.00 mL Cx = CNaOH·Vx/V酸 = 0.1250×40.00/50.00 = 0.1000 mol