第十一章热力学基础解答.pptVIP

过程可逆与否 没有耗散力作功，即没有摩擦发生 可逆过程的条件: 过程无限缓慢，为准静态过程 以上条件在实际情况中是不可能实现的 1 2 3 n 1 2 3 n-1 逐个外移 n-1 缓慢上移 质量无限小 是否为平衡状态有关 与系统所经历的中间状态 一个理想可逆过程 二、卡诺定理 1.利用温度为T1和T2两个热源工作的一切可逆 2.利用温度为T1和T2两个热源工作的不可逆 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： 尽量提高两热源的温度差 ≤ 使热机尽量接近可逆热机 热机，不论用什么工作物质，具有相同的效率 热机的效率不可能大于可逆卡诺机的效率 一、热温比 §11-9 熵 由卡诺定理，可逆卡诺热机效率为 在整个可逆卡诺循环中， 的总和为零 Q2也定义为从热源T2 吸热 引入一个热力学系统状态的单值函数——熵 自然界中所有热力学过程都是有方向性的 为判断不可逆过程进行的方向 二、任意可逆循环过程的热温比 当卡诺循环数趋于 无穷大时，有 得 一系列微小的可逆卡诺循环组成的 任意可逆循环总可以看成是由 即对任一可逆循环，其热温比之和为零 只由 A 态和 B 态决定 是与过程无关的量 说明从状态A →状态B 又 两个确定状态的熵变是一确定的值，与过程无关 等于初态和末态之间任意一可逆过程热温比的积分 三、状态函数——熵 S 熵是系统状态的单值函数 单位是焦耳每开（J/K） 定义 系统从初态变化到末态时，其熵的增量 可逆过程 四、熵增加原理 若过程是不可逆的，则系统的熵增加 对一不可逆卡诺热机，由卡诺定理第2条有 于是 合并可逆过程与不可逆过程的情况有 将上式应用于一微小过程，可得 若过程是绝热的，dQ = 0，得 ≥ ≥ dS ≥ 0 若绝热过程是可逆的，则系统的熵不变 若过程是不可逆的，则系统的熵增加 不可逆过程总是向熵增加的方向进行 ——熵增加原理 五、熵与无序性 气体自由膨胀过程 墨水扩散过程 物质分子运动的无序性也增加了. 自由膨胀 抽掉隔板 孤立系统 所以熵是物质分子运动无序程度的量度. 在不可逆过程中，熵增加的同时, 不可逆过程总是向熵增加的方向进行 ——熵增加原理 一、热力学第二定律的统计意义 §11-10 热力学第二定律的统计意义 A、B 两部分容积相等 A B 抽掉隔板 a b c d a b c d 统计四分子分布情况 自由膨胀 孤立系统 自然界中一切热力学过程都是不可逆过程 气体分子自由膨胀过程 A B 四个分子在 A、B 两部分的分布有16种可能 (a) 微观状态 A部分 abcd abc abd acd bcd ab ac ad cd bd bc a b c d B部分 d c b a cd bd bc ab ac ad bcd acd abd abc abcd (b) 宏观状态 A部分 4 3 2 1 0 B部分 0 1 2 3 4 (c ) 每一宏观态包含的微观态数 1 4 6 4 1 a b c d A B a b c d 自由膨胀 统计物理学中一个基本假设 凡是处于平衡态的孤立系统，可以认为每个微观状态出现的可能性（或概率）是相同的——等概率假设。 热力学概率W 一个宏观状态所包含的微观状态的总数，称为该宏观态的热力学概率。 显然，孤立系统发生的自发过程，总是向热力学概率增加的方向进行。 热力学第二定律的实质 孤立系统发生的自发过程，总是向热力学概率大的宏观状态进行。这就是热力学第二定律的统计意义。 二、熵的玻耳兹曼表达式 S = k ln W 熵的玻耳兹曼表达式 表明：熵是分子热运动无序性或混乱性的量度 1877年，玻耳兹曼从理论上证明其关系如下： 总是向着热力学概率增加的方向进行 在孤立系统中的自发过程 总是向着熵增加的方向进行 根据熵增加原理 根据热力学第二定律 一、气体的定容摩尔热容 温度改变1K时所吸收的热量，记为CV 与气体的温度无关 质量为m 的理想气体，在等体过程中,温度从T1 升到T2 时 吸收的热量为 只与气体的自由度有关 理想气体的定容摩尔热容 对理想气体，有 1 mol 气体在等体过程中 二、气体的定压摩尔热容 质量为m 的理想气体经等压过程温度从T1升到T2 温度改变1K时所吸收的热量，记为Cp 迈耶公式 因 吸收的热量为 对理想气体，有 1 mol 气体在等压过程中 i CV /(J·mol-1·K-1) Cp /(J·mol-1·K-1) 热容比 ? 单原子气体 3 12.5 20.8 1.67 刚性双原子气体 5