第四章电位法解答.ppt

第四章 电位分析法 §4-1 电分析化学概要 2. 电分析化学的特点 3、电分析化学的类别 电极的分类 1、金属基电极 （1 ）第一类电极──活性金属电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系，其电极电位决定于金属离子的活度。Mn+︱M （3） 零类电极 系指金属及其金属的难溶盐及难溶盐的阴离子溶液组成。 如银-氯化银电极（ Ag︱AgCl,Cl-) 由特殊材料的敏感膜构成，对溶液中特定离子有选择性相应。 膜电极组成的半电池，没有电极反应；相界间没有发生电子交换过程。表现为离子在相界上的扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。 该类主指离子选择性电极。 §4-2 电位分析原理 电位测定法 选用适当的指示电极浸入被测试液，测量其相对于参比电极的电位。根据测出的电位直接求出被测物的浓度。 电位滴定法 向试液中滴加能与被测物发生化学反应的已知浓度试剂，观察滴定过程中指示电极电位变化来确定滴定终点，根据所需滴定试剂的量计算出被测物的量。 表 标准pH 溶液 （1）离子选择性电极都具有一个敏感膜，内参比溶液（含有和待测离子相同的离子）、内参比电极（Ag/AgCl电极）. （2）离子选择性电极是指示电极中的一类，它对给定的离子具有响应. §4-5 离子选择电极的选择性 讨论 讨论 例1： 例2： §4-6 离子选择性电极的种类与性能 晶体膜电极（氟电极）P120 原理: §4-7 离子活度(或浓度)的测定方法 (1)标准曲线法 离子强度调节缓冲剂…………………P132 (2)标准加入法 标准加入法 例题 2、(ΔE/ΔV) -V曲线法 如果E-Ｖ曲线比较平坦，突跃不明显，则可绘制一级微商曲线，即ΔE／ΔＶ-V曲线。ΔE／ΔＶ表示随滴定剂体积变化的电位变化值。尖峰所对应的V为滴定终点 3、二级微商 这种方法基于ΔE／ΔＶ-V曲线的最高点正是二级微商Δ2E／ΔＶ2等于零处，同时ΔE／ΔＶ-V曲线的最高点对应的V值是滴定的终点。因此计算出一些点的二级微商，并求出与Δ2E／ΔＶ2＝０时相对应的V值，即得到终点时所加滴定剂的体积。 3、沉淀滴定 电位滴定法应用比指示剂法广泛，尤其是某些在指示剂滴定法中难找到指示剂或难以选择滴定的体系，电位法往往可以进行； 电位滴定法所用的指示电极主要是离子选择电极，也可用银电极或汞电极 4、络合滴定 指示剂法准确滴定的要求是，滴定反应生成络合物的稳定常数必需是 ≥6，而电位法可用于稳定常数更小的络合物； 电位法所用的指示电极一般有两种，一种是Pt电极或某种离子选择电极，另一种是Hg电极 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用离子强度调节缓冲剂（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，E才与log ci呈线性关系。 E lg ci （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数基本相同； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成： 0.1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 设某一待测试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的电池电动势为E1，则： 式中：χi为游离态待测离子占总浓度的分数；γi是游离态待测离子活度系数； cx 是待测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于V0Vs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：⊿c = cs Vs / V0 再次测定工作电池的电动势为E2： 标准溶液加入后，离子强度基本不变γ2≈γ1，χ2≈χ1。则： 浓度增量为：⊿c = cs Vs / V0 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的C