第六章相平衡原理精编.ppt

* （2）平面投影图 三元系统的立体状态图不便于实际应用，解决的办法是把立体图向底面浓度三角形投影成平面图。在投影图中，三角形的三个顶点A、B、C是三个单元系统的投影；三条边是三个二元系统的投影，e1、e2和e3分别是三个二元系统的低共熔点的投影；三个初晶区A、B、C是三个液相面的投影；三条界线e1E、e2E和e3E是空间中三条界线的投影。而低共熔点E则是空间状态图中的E’点的投影。投影上各点、线、区中平衡共存的相数与自由度数和立体图上对应的点、线、面上相同。 * （3）投影图上温度的表示方法 1. 将一些固定的点（如纯组元或化合物的熔点，二元和三元的无变量点等）的温度直接表在图上或另列表注明。 2. 在界线上用箭头表示温度的下降方向，三角形边上的箭头则表示二元系统中液相线温度的下降方向。 3. 在初晶区内，温度用等温线表示。在立体图中通过温度轴每隔一定的温度间隔做与底面浓度三角形平行的等温面，这些面与液相线相交所形成的相交线为立体图的等温线，（如图中a’1c’1、a’2c’3）将这些等温线投影到底面浓度三角形中得到投影图初晶区的等温线。 * 3. 在初晶区内，温度用等温线表示。在立体图中通过温度轴每隔一定的温度间隔做与底面浓度三角形平行的等温面，这些面与液相线相交所形成的相交线为立体图的等温线，（如图中a’1c’1、a’2c’3）将这些等温线投影到底面浓度三角形中得到投影图初晶区的等温线。投影图上等温线的疏可以反应出液相面的陡势。 * （4）冷却析晶过程 对M点的析晶过程加以讨论：M点位于组分C的初晶区内，且处在t1等温线上，完全熔融后，系统所处的状态由M’表示。冷却时，系统的状态点沿着M’M线移动到组分C的液相面C’E2E’E3上的l1点，l1是t1等温线a’1c’1上的一点。说明冷却到t1时，组分C开始开始结晶析出，平衡方程L→C。因为只有C析出，在液相中的A和B的量比例固定不变，所以在投影图上L液相组成将沿着CM射线，向着离开C的方向移动到D点。在液相面上的液相状态点从l1移动到l3，这条曲线是通过CM和CC’作的平面与液相面的交线。P=2、F=2。 * （4）冷却析晶过程 液相中A和B的量的比例不变，则随着系统温度的下降，液相状态点只能沿着液相面C’E2E’E3上的l1l3线，从l1变化到l3，在投影图上液相组成沿MD线由M点向D点移动。因只有C析出，相应的固态状态点从CC’棱上的S1变化到S3，在投影图上固相的组成点在C点。 * （4）冷却析晶过程 结晶过程达到界线上E3E’上的l3点即投影图中界线e3E上的D点时，因E3E’是C和A的液相面相交的界线，液相对C和A饱和，继续冷却，晶体C和A将同时结晶析出，L→A+C，此时三相共存。P=3，F=1，系统温度可再下降，液相状态点沿着E3E’向E’点变化，在投影图上液相组成沿着DE向E变化。固相状态点从S3向S变化，固相中只有C和A的晶体，所以其组成点只能在投影图中CA二元系统上，从C向F点变化。根据杠杆规则，液相组成点、固相组成点和系统的总组成点M应在同一条直线上，随着析晶过程的进行杠杆以系统的总组成点M为支点旋转，当液相线沿界线变化时，杠杆与CA边的交点为与液相平衡的固相组成点。如：液相组成达到D’点时，与该液平衡的固相组成点在杠杆与CA边的交点N处。 * （4）冷却析晶过程 结晶过程到达三元低共熔点E‘即投影图中的E点时，再继续冷却，晶体C、A和B将同时结晶析出，即L→A+B+C，四相平衡共存。P=A，F=0。系统为无变量系统，温度保持不变。在此析晶过程中，液相组成在投影图中的E点不变，液相量逐渐减少。此时固相是A、B和C三种晶相的混合物，所以固相组成点离开F点进入三角形内部，沿FM从F向M变化。当固相组成点与系统总组成点M重合时，液相消失，析晶过程结束，最终析晶产物是A、B、C三种晶相，P=3，F=1，系统的温度可以继续下降到室温。 * （4）冷却析晶过程 液相 固相 * 具有一个低共熔点的三元系统投影图上表示熔体冷却析晶过程的规律： 1. 原始熔体M在哪个初晶区内，冷却时，从液相中首先析出该初晶区所对应的那种晶相，M熔体所处等温线表示析出初晶相的温度。在初晶相的析出过程中，液相组成点的变化路线遵守背向线规则。 2. 冷却析晶过程中系统的总组成点即原始组成点在投影图上的位置始终不变，而且系统的总组成点、液相组成点和固相组成点始终在一条直线上，形成杠杆。此杠杆随固、液组成的变化，以系统总组成点为支点旋转。液相组成点的变化途径一般是从系统的组成点开始，经过相应的初晶区、界线，直到三元低共熔点为止；固相组成点的变化途径一般是从三角形的某一个顶点开始（只析出一种晶相），