第五章多组分系统热力学与相平衡介绍.pptVIP

第五章多组分系统热力学与相平衡多组分系统热力学混合物：当对均匀（单相）系统中各组分均选用同样的标准状态和同样的方法加以研究时，称之为混合物。溶液：均匀系统中区分溶剂和溶质，选用不同的标准状态和不同的方法加以研究，称之为溶液。多组分系统：两种或以上的物质以分子、原子或者离子的大小，相互均匀混合而成形成的系统。可以是单相的，也可以是多相的。§5.1组成表示法1、物质的量分数(molefraction)溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数，又称为摩尔分数，单位为1。2、物质B的质量分数（massfraction）溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数，单位为1。溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是 ，但常用单位是 。3、物质B的物质的量浓度（molarity）溶质B的摩尔分数XB与浓度CB间的关系：4、物质B的质量摩尔浓度（molarity）溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度。1.拉乌尔定律严格来说，拉乌尔定律的适用对象是理想液态混合物中的任一组分和理想稀溶液中的溶剂。表述为:平衡时,稀溶液中溶剂A的蒸气分压等于相同温度下,该纯溶剂的饱和蒸气压p*A与该溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积.此即为拉乌尔定律.一定温度下,稀溶液溶剂A的pA与p*A,xA的关系：§5.2拉乌尔定律和亨利定律若液态混合物中任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律，则该液态混合物称为理想液态混合物。对于溶质的浓度趋于零，无限稀的溶液，称为理想稀溶液。2.拉乌尔定律的微观解释以溶质不挥发的稀溶液为例,因溶质含量很少,溶质分子的存在引起分子间力的改变可以忽略,每个溶剂分子进入气相所需要克服的作用力是相等的;但由于在液面上溶质占据了部分溶剂分子位置,致使单位液面上A的蒸发速度按比例下降，溶液中溶剂A的蒸汽压力也相应按比例下降，下降的分数在数值上等于xB.3.亨利定律实验表明:一定温度下,气体在液体中的溶解度与该气体在气相中的平衡分压成正比.这一规律对溶液中挥发性溶质同样适用.亨利定律：一定温度下,稀溶液中挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与该溶质B在平衡液相中的摩尔分数xB成正比.kx,B亨利常数,与T及溶剂,溶质的性质有关pB=kx,BxB4.亨利定律的其它形式当溶质的组成用cB,bB等表示时,亨利定律可表示成：亨利定律的应用条件与对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶质,且溶质在两相中的分子形态必须相同.亨利常数随温度升高而增大.亨利常数的大小和单位与采用的组成表示方式有关.同一种溶液,若溶剂满足拉乌尔定律,溶质就满足亨利定律.5.几点说明6.亨利定律的微观解释7.拉乌尔定律与亨利定律的比较结论对于稀溶液，若溶剂服从拉乌尔定律，溶质则服从亨利定律；反之亦然。解：两溶液均按稀溶液考虑。溶剂：水(A)适用拉乌尔定律，溶质：乙醇(B)适用亨利定律。（3）p＝pA+pB=89.5+18.6=108.1kPa例题：97.11℃时，在乙醇的质量百分数为3%的乙醇水溶液上，蒸气总压为101.325kPa。已知在此温度下纯水的蒸气压91.3kPa。试计算在乙醇的摩尔分数为0.02的水溶液上(1)水的蒸气分压；(2)乙醇的蒸气分压；(3)蒸气总压。☆定义：任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物称理想液态混合物☆微观特征：不同种类分子之间的作用力与它们各自处于纯态时同种分子之间的作用力相同，分子大小也完全相同☆举例：由同位素组成的化合物、紧邻同系物、性质非常相似的物质形成的液态混合物可以近似看成理想液态混合物，如：CH3I和13CH3I、苯和甲苯、甲醇和乙醇、C2H5Br和C2H5I、邻-二甲苯和对-二甲苯等§5.1理想液态混合物理想液态混合物在一定的T,P的下，由组分B,C,D……形成的理想液态混合物气液两相平衡时任一组分B在气液两相中的化学势相等：蒸气看成混合理想气体：该式可以看成是纯B(l)的化学势故理想液态混合物中任一组分B的化学势表达式：1、理想液态混合物中任一组分的化学势或简写成：该式子也可以视为理想液态混合物中任一组分B的化学势表达式。对于纯液体B应用热力学基本方程：结合得通常情况下，p与p相差不大，积分相可以忽略。故2、理想液态混合物的混合性质（1）混合过程的△mixV=0对于纯B(l):对于混合物:理想液态混合物中任一组分B的化学势与纯B物质的化学势之间的关系为：即在恒温、恒压下，由几种纯液体混合形成理想液态混合物时混合前后系统的体积不变。在温度、组成恒定条件下对p微分，可得:几种纯理想液体混合前后体积的变化为：（2）混合过程的ΔmixH=0即由纯液体混合形成理想液态混合物时混合前后系统的焓不变，所以混合热为零。证明：（3）混合过程