二维MoS2晶体解答.docxVIP

二维MoS2晶体介绍 郑建民 P由于二维MoS2具有独特的光特性、电特性，而且化学稳定性与热稳定性高，使得近几年来对其研究较多，所以借此机会讨论一下MoS2。 在这里主要介绍二维MoS2的结构、化学键、振动、能带、态密度和应用，同时将与块状MoS2、石墨烯等材料进行对比。 块状MoS2基本物理性质： 黑灰色，有金属光泽，触之有滑腻感，不溶于水。 密度:4.8-5.0g/cm3; 硬度（莫式），摩擦系数：0.05-0.091~1.5，相对介电常数3.3，二硫化钼不导电，为间接带隙，禁带宽度小（1.2eV）。 MoS2晶体属于六方晶系而且具有层状结构， MoS2作为一种半导体在电子器件、光学器件、力学器件都有应用，另外MoS2毒性较小，作为荧光标记在生物医学也有巨大潜力。 随着MoS2的层数不断减小，MoS2有间接带隙逐渐过度到直接带隙，禁带宽度也由1.29eV增大到1.74eV（174eV对应光为可见光的波段）。成为与多层MoS2性质不同的晶体。 一 结构： 多层(块状)MoS2结构： 空间群：P63/mmc 单层MoS2的结构： 俯视图：类似于石墨烯的六角结构，但是原胞中的两个原子不同（而石墨烯中相同） 侧视图：由此可以看出所有原子并不是在同一个平面，而是有三个原子层构成MoS2晶体 侧视结构 每个S原子与三个Mo原子成键，每个Mo原子与6个S原子成键，所以晶体中Mo：S=1:2 原胞：如图所示，虽然晶体是二维，但是原胞并不是。四个Mo原子处于平行四边形的四个角（较小内角为60度）。原胞内部有两个S原子，处于三个Mo原子（正三角形）的正上方和正下方。 Mo-Mo最近距离：0.312nm Mo-S键：0.2411nm Mo-Mo-Mo（最小）角：60度 S-Mo-S（最小）键角：46.21度 晶格点阵： 二维的简单六角结构， 晶格常数a1=a2=a=0.312nm， 夹角60度 倒格子空间：结构与晶格点阵相同，只是基矢不同 倒格失 长度： g1=g2=g= 夹角120度 第一布里渊区：正六边形，边长等于 布里渊区与高对称点： 二维MoS2的晶格点阵与graphene相同，但是性质并不相同，石墨烯是导体，没有带隙，而二维MoS2为直接带隙的半导体（Eg=1.8eV），因此在半导体应用领域有较大潜力。 衍射： 对于六方晶系， 二维时c=，故 但是每个原胞中有三个原子，所以还要考虑??何结构因子， 设S原子的散射因子为，Mo原子为 S原子位置： （其中垂直于） 一般原子的散射因子与x射线能量有关，通过查表可以得出具体数值，然后结合 可以得出峰的位置，同样可以分析出哪些峰会由于原胞内的相干叠加而消退。 另外需要说明的是对二维材料的XRD实际为晶体多层时入射x射线平行于层面的情况，并不直接对二维材料进行x射线衍射实验。而是用光学显微镜、SEM、Raman Spectra等。 二. 结合方式： 多层MoS2晶体中，层内Mo与S原子以共价键结合，层与层之间由较弱的范德华力结合，这与石墨的结构类似，所以多层MoS2也用于润滑剂，特别是作为高温固体润滑剂。 单层MoS2晶体中，只有共价键。由原胞结构可以看出，每个原胞中有2个S原子，1个Mo原子，6个Mo-S键。 根据电负性（鲍林规则）：Mo：1.8 S：2.5 ，Mo-S键为极性共价键，且Mo带部分正电荷，S带部分负电荷。然而由于原胞中的对称性可知，极性大部分相互抵消(如图)，所以整体上是无极性或者极性比较弱的。 Mo 原子基态电子组态：[Kr] 4d5 5s1 S原子基态的电子组态：[Ne] 3s2 3p4 由于一个Mo有6个共价键，一个S有三个共价键，所以Mo最外层4d5 5s1 6个电子全部参与共价键，而S最外层6个电子只有三个参与共价键另外???个不参与共价键，三个中的两个电子形成孤对电子（类似于H2O中O原子最外层的一对孤对电子）并属于S原子，以此达到最外层8电子的稳定状态，另一个电子则相对比较自由，因此一个原胞中有两个比较自由的电子。同时Mo原子也达到最外层12个电子的稳定结构（填满最外层的4d与5s）。 共价结合的化合物的结合可由密度泛函理论求解，过程相对复杂。 三 .振动 二维MoS2每个原胞有三个原子，虽然晶格点阵是二维但是原胞是三维的，振动可也可以再垂直于面的方向，所以二维MoS2的振动模式的色散曲线有9支，光学支有6支，声学支有3支。每支有N（N为原胞个数）个振动模式。 由于为二维晶体，声学支中本来的两支横声学支（TA）仅剩下一支，另一支成为ZA，为二维平面外的声学振动模式（out of plane） 中间部240cm-1到290cm-1段为禁带 最上方六条为光学支 ，其中 A1与E’为横光学支（TO） 单层M