物理化学讲义修订(新)答案.docVIP

2012年暑期“高中化学奥赛夏令营” PAGE  PAGE - 31 - 睿达资优教育 物理化学讲义 （本讲义仅供学员使用） 北京大学 高盘良 二零一四年五月修订 焓 熵 自由能与平衡的基本原理 一、 基本概念 1．体系（系统）与环境 体系：处在一定条件下，由大量粒子组成的客体。 环境：体系以外的客体，可大可小，有或无边界。 如能量交换：Q：体系从环境吸热为正，放热为负。 W：环境对体系作功为正， 体系对环境作功为负 体系分类：孤立体系（隔离系统，总体） 封闭体系 开放体系 2．热与功 （A）热：由温差引起的通过体系与环境的边界（真实的或虚拟的）交换的能量。 （B）功：由外力场引起的交换的能量（力、电、磁、光……）。 体积功、膨胀功、弹性体功 非体积功：电功、磁功、光功……。 3．什么是状态函数？ 凡是由体系性质唯一决定的宏观变量称为状态函数。 状态函数的几个性质： A．单值性：一个平衡态不可能存在状态函数的多值性。 B．改变量与路径无关：， ：变化后（终态） 变化前（始态）， 4．过程分类 i：始态 f：终态 等容过程：Vi=Vf 等温过程：Ti=Tf=T环 等压过程：Pi=Pf=P环 二、热力学第一定律及状态函数 1．内能（热力学能）：体系内所有粒子各种运动形式的能量及粒子间相互作用能 。 2．热力学第一定律：热力学封闭体系中的能量守恒定律： 体系对环境作功 三、焓 量热弹是测量恒容下化学反应的热效应 = 1．封闭体系，只有体积功，等压过程温度一定时之关系 焓是状态函数，任何状态都存在，状态变化就有焓变。 （理想气体） 2．热化学 （A）热化学方程式：反应物与产物之状态，反应焓变 298K、P一定。 H2（g）+O2（g）=H2O（l）=－286 kJ·mol－1 H2（g）+O2（g）=H2O（g）=－242 kJ·mol－1 3．Hess定律，反应热加和定律 几步反应相加减所得的反应，其摩尔反应焓等于各步摩尔反应焓相加减 （1）生成焓 （T） 由稳定单质在标态和T（K）条件下生成反应的热效应 kJ·mol－1=（，CO2） （2）燃烧焓 以辛烷燃烧反应为例 △rH（298K）=5518 kJ·mol－1=（CO2，T） 辛烷燃烧生成最稳定的氧化物的反应焓变称为辛烷的燃烧焓 练习：已知和,根据盖斯定律的+以和表示的计算式为﹍﹍﹍﹍﹍。 ※（重点题，下同）练习1．KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法，KClO3在不同条件下热分解结果如下： 实验 反应体系 第一放热峰/℃ 第二放热峰/℃ A KClO3 400 480 B KClO3+Fe2O3 360 390 C KClO3+MnO2 350 -- 已知：1．K+(1/2)Cl2（g）=KCl（s）； 2．K+(1/2)Cl2(g)+(3/2)O2(g)=KClO3(s)； 3．K+(1/2)Cl2(g)+2O2(g)=KClO4(s)； （1）根据以上数据，写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。 （2）用MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味。推测这种气体是什么，并提出确认这种气体的实验方案。 ※练习2．(CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN? 作为配体形成的配合物有重要用途。 1．HgCl2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2，写出反应方程式。 2．画出CN?、(CN)2的路易斯结构式。 3．写出(CN)2 (g) 在O2 (g) 中燃烧的反应方程式。 4．298K下，(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为-1095kJ·mol-1，C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为-1300kJ·mol-1；C2H2(g)的标准摩尔生成焓为227 kJ·mol－1，H2O (l)的标准摩尔生成焓为?286 kJ·mol－1。计算(CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。 5．(CN)2在300~500 oC形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。 6．电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN?，写出化学方程式（漂白粉用ClO-?表示）。 ※练习3．已知下述反应在p，25℃时的反应热