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第五章 现代物理方法的应用 ;第一节 电磁波的一般概念 ;二、光的能量及分子吸收光谱;分子吸收光谱可分为三类:;第二节 紫外和可见吸收光谱 ;2.电子跃迁的类型;二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图; 若化合物的相对分子量已知,则用摩尔消光系数ε=E×M来
表示吸收强度,上式可写成。 ;2.紫外光谱的表示方法; 在紫外光谱图中常常见到有R、K、B、E等字样,这是表示不同
的吸收带,分别称为R吸收带,K吸收带,B吸收带和E吸收带。
R吸收带为 跃迁引起的吸收带,其特点是吸收强度弱。
εmax 100,吸收峰波长一般在270nm以上。
K吸收带为 跃迁引起的吸收带,其特点为吸收峰很强,
εmax 10000。共轭双键增加,λmax向长波方向移动,εmax
也随之增加。
B吸收带为苯的 跃迁引起的特征吸收带,为一宽峰,其
波长在230~270nm之间,中心再254nm,ε约为204左右。
E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键 跃迁引起的吸
收带。;三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系;3.在π键上引入助色基(能与π键形成P-π共轭体系,使化合
物颜色加深的基团)后,吸收带向红移动。
例如:; 四、 紫外光谱的应用 ;4.分析确定或鉴定可能的结构;2)测定化合物的结构(辅助);第三节 红外光谱 ( I R );二、红外光谱的产生原理 ;(2)弯曲振动——引起键角改变的振动;2.振动频率(振动能量); 吸收频率也可用波数(σ)表示,波数为波长的倒数,
即σ= 1/λ=υ.C 则;三、红外光谱与分子结构的关系;3.特征吸收峰和指纹区;4.相关峰;2) 分子内部结构的影响;b. 氢键缔合的影响
能形成氢键的基团吸收频率向低频方向移动,且谱带变宽。
例如:伯醇-OH的伸缩振动吸收频率;第四节 核磁共振谱 ;一、基本知识;两个能级之差为ΔE: ;3.核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法; 如上图,装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极
之间,用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线
圈中通直流电流,产生一个微小磁场,使总磁场强度逐渐增加,
当磁场强度达到一定的值Ho时,样品中某一类型的质子发生能级
跃迁,这时产??吸收,接受器就会收到信号,由记录器记录下来,
得到核磁共振谱。 ; 2.核磁共振谱图的表示方法;二、屏蔽效应和化学位移;2.屏蔽效应——化学位移产生的原因;3.化学位移值 ;4.影响化学位移的因素; 乙炔也有π电子环流,但炔氢的位置不同,处在屏蔽区(处在
感应磁场与外加磁场对抗区),所以炔氢的δ值较小。;;三、峰面积与氢原子数目;四、峰的裂分和自旋偶合;2.自旋偶合;Ha在外磁场中自旋,产生两种方向的感应小磁场H′;当两个Ha的自旋磁场作用于H b时,其偶合情况为:;(2)偶合常数;(3)自旋偶合的限度(条件);3.裂分峰数的计算;五、核磁共振谱的解析及应用 ;2.谱图解析;第五节 质 谱(MS)简介 ;
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