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第6章(一) 氧化还原平衡; ;本质分析;质量守恒:
电子守恒:;配平步骤:;(2)配平半反应;
2MnO4 -1 +5 SO3-2 + 6H+→2Mn+2 +5 SO4-2 + 3 H2O
;(4)添加未反应物
;MnO4 -1 + 4 H2O + 5e →Mn+2 + 8OH-
;小结:;;
Ox-Red反应是有电子转移的反应为什么没有电流现象?;6.2 原电池和电极电势;原电池的构造;1、原电池的组成;正极
Cu2+ + 2e = Cu
电子(从外电路)流入原电池的一极。
正极上总是发生还原反应,
极板上是缺电子的,带正电荷。
;(2)半电池及氧化还原电对
从原电池的构造来看,一个完整的原电池,由两个“半电池”所构成:
例:铜锌原电池(1)铜板和硫酸铜;
(2)锌板和硫酸锌。;半电池中,氧化态物质与还原态物质总是共存的,构成一对,称为“氧化还原电对”。常用下列符号表示 :
例如: Cu2+ / Cu、 Cu2+/Cu+、
Zn2+ /Zn 、 H+/ H2 、
Cl2/Cl- 、 PbO2/ Pb2+、
O2/H2O Fe3+/Fe2+、 ;原电池的书写格式:
(1)、由(-)→(+)次序书写
(2)、表明溶液中所有物质的浓度 C1、C2-----(气体压力)P1 、P2—
(3)“ ?” “表示界面, “ ‖” 表示盐桥 , “ +” “ -”为电极的正负极
(4)、电极可以是参加反应的金属也可以是惰性导体 Pt、C
;4、原电池的表示法 ;原电池符号练习:
Fe2+ + Cr2O72- + H+ →Fe3+ + Cr3+ +H2O
Fe3+ + Cu → Fe2+ + Cu2+ ;参考结果; 例:将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;负极: Zn-2e = Zn2+ 氧化;正极: Cu2+ +2e = Cu 还原;电对的概念 ;半电池反应式(电极反应式):
?氧化型+ne = 还原型
电对表示: OX/Red
;二、电极电势 ; ;1.原电池电动势的测定;2. 标准电极电势及其测定;(-)(Pt),H2( 105Pa)?H+(1mol·dm-3)??Cu2+ (1mol·dm-3)?Cu (+);问题?;例Cu-Zn原电池
? 实例:标准锌电极、标准铜电极的测定
Ox 氧化性
?? Zn2+/Zn = -0.762v Zn2+ + 2e = Zn 大
φ0 (H+/H2)= 0 2H+ +2e = H2
??Cu2+ /Cu=0.360 v Cu2+ +2e = Cu
大 Red 还原性
;电极电势的大小表示了氧化还原电对得失电子能力的大小。电极电势代数值越小,电对所对应的还原态物质的还原能力越强,即失电子能力越强。相反,电极电势代数值越大,电对所对应的氧化态物质的氧化能力越强,即得电子能力越强。
?
所以:φOx/Red ↑→Ox的氧化能力↑
φOx/Red ↓→Red的还原能力↑
;注意:;; 2、电极的类型: ; ;参比电极;2.甘汞电极(SCE),
?? Hg2Cl2 / Hg =0.2415V;;;6.3 影响电极电势的因素 -Nernst方程 ;对于任意一个氧化还原电对
a氧化型 + ne = b还原型
? Ox/Red = ?? Ox/Red + ;注意:;?Cr2O72-/Cr3+= ??Cr2O72- /Cr3+
+;例题:;解:;课堂讨论题:;
; ;V;条件电位;关键四步曲;
3、规定影响的条件 [Cl-]=1 mol/L,产生定值
?Ag+/Ag = ??Ag+/Ag + 0.059lg KSP, = 0.223
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