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第7章 综合波谱解析法;波谱综合解析;一、各种光谱的在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用;碳谱与氢谱可互相补充;四大光谱综合波谱解析;二、综合光谱解析方法 ;三. 综合光谱解析示例;(2)IR：实验条件：液膜法。图谱主要结果：;(3) MS ;(4)1HNMR谱：;(5)13CNMR谱： ;综合解析： ①根据质谱，氢谱、碳谱推测分子式C9Hl0O。 ②计算不饱和度为5，推测化合物可能含有苯环;②IR表明：;③1HNMR表明：;④13CNMR表明：; MS表明：分子离子峰m/Z=134，碎片离子峰m/z=77，可能为C6H5；碎片离子峰m/z=105，可能为C6H5CO；M-105=134-105=29，失去基团可能为C2H5。由此确定分子可能结构为:; 例2：某未知物的 IR、1H NMR、MS 谱图及 13C NMR 数据如下，紫外光谱在 210 nm 以上无吸收峰，推导其 结构。;解： （1）分子式的推导 MS：分子离子峰为 m/z 125，根据氮律，未知物分子中含有 奇数个氮原子； 13C NMR：分子中由 7 个碳原子； 1H NMR：各质子的积分高度比从低场到高场为 1：2：2：6， 以其中 9.50 ppm 1 个质子作基准，可算出分子的总氢数为 11 。 IR：1730 cm-1 强峰结合氢谱中 9.5 ppm 峰和碳谱中 204 ppm 峰，可知分子中含有一个－CHO； 由相对分子量 125－C×7－H×11－O×1＝14，即分子含有 1 个 N 原子，所以分子式为 C7H11NO。 （2）计算不饱和度 Ω＝3。（该分子式为合理的分子式）; （3）结构式推导 IR：2250 cm-1 有 1 个小而尖的峰，可确定分子中含一个 R－CN 基团； 13C NMR ： 119 ppm 处有一个季碳信号； 不饱和度与计算值相符。 UV：210 nm 以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的。 1H NMR：; 可能组合的结构有：; （4）各谱数据的归属：;例3, 某化合物分子式是C9H10O2，其MS，1H NMR，IR谱如下图所示，其紫外光谱在230~270nm出现7个精细结构的峰，试推导其化合物的结构。;1750;解： 1. 数据总结;2. 解析鉴定;;MS谱中基峰是108，是由于C-O键断裂，甲基质子重排到O上形成稳定的108基峰。; 例4 某未知物的95％乙醇溶液在245nm有最大吸收(lgε2.8)。该未知物纯品的质谱显示，分子离子峰的质荷比为130，参照元素分析分子式应为C6H10O3。试由质谱(图1)、红外光谱(用不含水的纯液体测得图2)及核磁共振氢谱(图3)，推断其分子结构式。;图2 C6Hl0O3红外吸收光谱 ;解析： 1．计算不饱和度 UN=(2+2×6－10)／2=2，具有两个双键或一个三键。;根据上述理由，未知物可能含有酯基(1735cm-1)与酮基(1715cm-1)两个羰基。查酯基的相关峰，在未知物的IR光谱上可以找到：1250cm-1( )。而酮羰在中红外吸收光谱上无相关峰。 (2) 特征区第二强峰1365cm-1及相关峰2970cm-1分别是甲基的峰。1420及2930cm-1峰分别是亚甲基的峰。说明未知物可能具有CH3-CH2-基团。由分子式减去羰基与酯基：C6Hl0O3-C2O3=C4Hl0，说明应含有两个甲基与两个亚甲基。进一步证明CH3与CH2基团的存在及连接方式，可用NMR提供的信息。;(3)由于未知物不含水，而在其IR光谱的～3600、1315及～1150cm-1处有醇羟基的 峰，根据峰位1150cm-1 ，可能是叔醇基。未知物只有三个氧，因此只可能是酮醇异构产生的叔醇基。由于酮醇异构产生的醇的含量较少，因此叔醇基的峰较弱。为了证明酮醇异构现象的存在，还要查看是否有酮醇异构时的烯基峰。由IR光谱上可以看到在～1640cm-1处出现烯基峰。 CH3COCH2COOCH2CH3 CH3C(OH)=CHCOOCH2CH3 c d e a b f ;4．核磁共振氢谱(图3) δ2.20为孤立甲基氢的共振峰，其积分高度相当于3个氢。以此推算,δ1.20、δ3.34及δ4.11分别相当于3、2及2个氢。