化学电源第3章铅酸电池2011课题.ppt

膨胀剂 作用：防止负极收缩，改善电池循环寿命和提高电池的输出功率，特别是低温下的输出功率。负极为什么会收缩？ 有机膨胀剂： 腐殖酸、木质素、木素磺酸钠等 ①防止负极活性物质在循环过程中的表面积收缩。吸附在电极表面，降低体系的表面张力，降低体系表面能 ②推迟钝化。添加剂吸附在铅上，使硫酸铅结晶中心生成能 在铅上 提高，硫酸铅直接在金属铅上结晶的可能性减少了，硫酸溶液仍能通过扩散与铅表面接触，使放电的电极反应继续进行，从而防止和推迟了负极的钝化，提高了负极的容量 BaSO4 0.5%～1.0% 作用： ①BaSO4与PbSO4同晶系，高度分散的BaSO4可作为PbSO4晶核，晶核多，过饱和度低，生成PbSO4疏松多孔，有利于H2SO4扩散，减轻浓度极化。 ②推迟推化，BaSO4存在时, PbSO4在BaSO4上析出，活性物质Pb不被覆盖。 ③防止铅表面收缩：BaSO4惰性，把Pb与Pb机械隔离，颗粒不易合并，保持电极活性物质发达的表面积。 碳黑作用： ①增加负极活性物质的分散性， ②增加导电性。 无机膨胀剂： BaSO4，碳素类 阻化剂 极板化成，正极→PbO2，负极→Pb，海绵铅活性高，遇有空气就被氧化。干荷电蓄电池要求注入H2SO4后20min即可投入使用，不必进行初充电。 阻化剂：控制化成后铅负极的氧化。 配方法：铅膏中直接添加少量抗氧剂，这类物质比铅更易被氧化，干燥时，“抗氧剂”先被氧化而保护了海绵铅。松香，α-羟基β-萘酸（1,2酸） 浸渍法：化成后熟极板浸渍化学抗氧剂，再干燥。负极铅上形成一层保护膜。当极板浸到硫酸溶液中时，此膜破裂，不影响负极性能。（甘油——甘油酸铅， 硼酸——硼酸铅） 3.5.4 Pb负极自放电 a. 铅负极上氢的析出 b. 铅负极与氧作用 c. 正极板栅组分对负极自放电的影响 现象：负极表面层（ 1 mm）中Sb量0.12%~0.19% ，锑量是随着正极合金中Sb含量的增加而增加 原因：正极板栅合金中Sb的迁移，正极板栅腐蚀，Sb以 Sb3O9 3-离子形式转入溶液，小部分迁移到负极。 Sb3O9 3-吸附在负极活性物质上，充电时或是被还原为三价锑，或是返回溶液。三价锑 SbO +、 SbOSO4 -能够还原成Sb沉积在负极。 危害：①加速了负极自放电，②负极的充电接受能力下降（充电效率） 3.5.5 Pb负极硫酸盐化 如果铅酸电池经常充电不足、过放电，或放电态下长期贮存，电池容量严重下降。 粗大坚硬的PbSO4形成，这些粗而硬的PbSO4导电性差，在电解液中几乎不溶解，在充电时不易转变为Pb，失去可逆性，电池容量减少。 负极（不可逆）硫酸盐化 原因之一：由于PbSO4重结晶而使其溶解度减小 ①负极放电生成PbSO4，充电时微细晶体易于变成Pb，留下大晶粒。 ②表面积大，表面能大，有向能量减小方向自发变化趋势，表面积收缩。 ③ 浓度和温度的波动，一些小晶粒 就可能溶解而沉积在较大的PbSO4晶粒上，较大的晶粒就会逐渐长成粗大晶粒。 表面活性物质也可能会吸附在正极，为什么未引起正极不可逆硫酸盐化？ 正极充电时进行的是阳极氧化，电位较正，可以把这些杂质氧化。 原因之二：添加剂在电极表面吸附 杂质吸附在PbSO4表面，影响PbSO4溶解度，限制了充电时PbSO4还原。 吸附在Pb表面，就提高Pb的析出过电位，使充电不能正常进行 硫酸盐化现象： 1 电解液：电液密度低于正常值 偏低 2 电池电压：充电时，电压很快上升，气泡过早产生；放电时，电压很快下降，容量明显低于正常值。 3 温度：充电时，电解液易发热 因为电阻大 4 极板颜色：极板颜色不正常 有白点 挽救方法：“水疗法” 原理：溶解沉积机理。H2SO4电解液浓度低时，PbSO4溶解量大 方法：将电解液的浓度调低，或者用蒸馏水代替电解液，用正常充电电流的1/2或1/10充电，当 密度上升到1.1g/cm3，并且有大量气体逸出时，停止充电，然后放电。再用蒸馏水代替形成的酸，用同样的电流再充电，循环数次。达到应有的容量后，重新调整电解液浓度及液面高度即可。 防止负极不可逆硫酸盐化最简单有效的方法： ——及时充电和不要过放电。 3.6 铅酸蓄电池的电性能 Electrochemical performance of Lead-Acid Battery 内容： 3.6.1 铅酸蓄电池的电压与充放电特性 3.6.2 铅酸蓄电池的容量及影响因素 3.6.3 铅酸蓄电池的失效模式与循环寿命 3.6.4 铅酸蓄电池的充电接受能力 3.6.1 铅酸蓄电池的电压与充放电特性 铅酸蓄电池的电动势约为2V，其值的实际大小主要由所用H2SO4的浓度和工作温度决定， 开路电压接近电动势，开路电压的经验公式 V开 1.850+0.917 ρ液 – ρ水