化学动力学基础课题.ppt

第八章 化学动力学基础 8.1 化学反应的经验速率方程 8.1 化学反应的经验速率方程 8.1 化学反应的经验速率方程 8.1 化学反应的经验速率方程 8.1 化学反应的经验速率方程 8.1 化学反应的经验速率方程 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 SVANTE AUGUST ARRHENIUS SVANTE AUGUST ARRHENIUS 8.7 光化反应 化学发光 chemiluminescence 化学发光可以看作是光化反应的反过程。 在化学反应过程中，产生了激发态的分子，当这些分子回到基态时放出的辐射，称为 化学发光。 荧光与磷光 8.7 光化反应 这种辐射的温度比较低（ 800K），故又称化学冷光。不同反应放出的辐射波长不同。有的在可见光区，也有的在红外光区，后者称为红外化学发光，研究这种辐射，可以了解初生态产物中的能量分配情况。 8.7 光化反应 四、激光化学 激光laser —单色性好、光强度大，频率可调。 将这些特殊性用于光化学，产生了一门边缘学科 — 激光化学。 用特定频率的激光，照射反应物系，可选择性的发生特定反应，或选择性的切断分子中的某些化学键，按照人们的意愿，合成所需的化合物，这种手段称为激光剪刀。 8.8 催化反应 除了温度、物系的浓度可影响化学反应的速率外，催化剂对化学反应速率的影响也很大。据统计，目前化工产品的生产中，80%离不开催化剂的使用。 催化剂的影响 温度的影响 浓度的影响 8.8 催化反应 没有催化剂的使用，就不可能建立现代的化学工业。我们大家熟知的许多工业反应，比如合成氨、氨氧化制硝酸、尿素的合成、橡胶塑料的合成、高分子反应等都采用催化剂。在生命现象中也存在着大量的催化作用，例如有机体内的新陈代谢，蛋白质、碳水化合物、脂肪的分解与转化作用等都是在催化作用下进行的。 8.8 催化反应 化学工业的发展推动着催化理论的发展，研究催化剂，探索催化作用的规律，从理论上预示怎样选择催化剂等，这些研究是目前物理化学中一个十分活跃的领域。这一节我们对催化作用进行概括性学习。 8.8 催化反应 一、催化反应的分类 催化剂与反应物是否在同一相中 单相催化 多相催化 酸碱催化 络合催化 酶催化 气相催化 液相催化 酯在碱作用下水解 乙烯在PdCl2催化下氧化制乙醛 固气催化 固液催化 8.8 催化反应 多相催化反应有7个步骤： ⑴ 反应物向催化剂外表面扩散（外扩散） ⑵ 反应物由催化剂外表面向内表面扩散（内扩散） ⑶ 反应物吸附在催化剂表面 ⑷ 反应物在催化剂表面上反应，生成产物 ⑸ 产物从催化剂表面解吸 ⑹ 产物从催化剂内表面向外表面扩散（内扩散） ⑺ 产物从外表面向本体扩散（外扩散） ⑴,⑵,⑹,⑺为扩散过程，⑶,⑷,⑸为表面过程。 8.8 催化反应 多相催化反应的速率决定于上述7个步骤中最慢的步骤，分别区分为: 表面过程控制的多相反应 扩散控制的多相反应 ⑴,⑵,⑹,⑺为扩散过程，⑶,⑷,⑸为表面过程。 设法减小慢步骤 控制步骤 的阻力，就能加快整个过程的速率。 8.8 催化反应 二、催化反应的特点 1、催化剂参与反应，但在反应前后，其化学 性质和数量都不变化。而物理性质常发生 变化。 用MnO2 催化氯酸钾的分解反应，MnO2在反应前后由块状变成粉末状。 8.8 催化反应 2、催化剂只能缩短到达平衡的时间，但不能 改变平衡状态，也不会改变反应热。 （1）催化剂只能加速△G＜0的反应，直到△G 0为止，达到化学平衡。但催化剂不能改变平衡状态，不能改变平衡转化率，不能使已达平衡的反应继续进行，以至超过平衡转化率； （2）催化剂不能改变化学反应的始末态，因此也不会改变Δr Gmθ，Δr Hmθ以及标准平衡常数Kθ； （3）催化剂的加入不能实现热力学上不可能发生 △G＞0 的化学反应。 8.8 催化反应 3、催化剂对正逆反应有同样的加速作用 催化剂不能改变平衡常数Kθ，而Kθ k1/k-1。催化剂的加入，使速率常数k1↗，势必使速率常数k-1↗。所以催化剂对正、逆反应有同等的加速作用。这个规律很重要，可帮助人们寻找有效的催化剂，因为一种对正向反应有效的催化剂，对逆向反应也一定有效。 Cu是加氢反应的催化剂，必定也是脱氢反应的催化剂；对脱水反应有效的催化剂，对水合反应也一定有效。 8.8 催化反应 4、催化剂对反应具有选择性。 不同的化学反应要求使用不同种类的催化剂，而同一种反应体系，使用不同种类的催化剂时，会得到不同的产物。 　　乙烯与氧气作用 O 自然界中选择性最好的催化剂为酶，人体中有几千种酶，各负其责。 8.8 催化反应 三、催化剂的作用机理 催化剂会加快化学反应的速率。