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化学反应工程第2章化学反应动力学及反应器设计基础2.1.1化学反应的分类可逆反应按照反应可逆性分不可逆反应单分子反应按照反应分子数分双分子反应多分子反应2.1化学反应和工业反应器的分类按照反应机理分平行反应:一种反应物同时生成多种产物例如:氯苯的再氯化同时反应:反应系统中同时进行两个或者两个以上的反应物与产物都不相同的反应连串反应:反应先形成某种中间产物,中间产物又继续反应形成最终产物例如:丁烷催化脱氢反应生产丁二烯平行连串反应:例如:甲醇部分氧化生成甲醛的反应CH3OH+½O2→CH2O+H2OCH2O+½O2→CO+H2O按照反应热效应分按照相态分布分2.1.2反应器的分类间歇反应器按照操作方法分类管式及釜式连续流动反应器半间歇反应器平推流模型理想流动模型按照流动模型分类全混流模型非理想流动模型间歇反应器:反应物一次加入反应器,经历一定的反应时间达到所要求的转化率后,产物一次卸出,生产是分批进行的。如果间歇反应器中的物料由于搅拌而处于均匀状态,则反应物系的组成、温度、压力等参数在每一瞬间都是一致的,但随着操作时间或反应时间而变化,故独立变量为时间。图2.1釜式间歇反应器管式及釜式连续流动反应器:反应物连续不断地加入反应器,同时产物连续不断地流出反应器,如果是定态下操作,反应物进料时的组成和流量及产物的组成和流量都不随计时器显示的时间而变。图2.2管式连续流动反应器图2.3釜式连续流动反应器半间歇反应器:将反应物A先放入反应器中,在一定温度和压力下,反应物B连续加入反应器,反应产物保留在反应器中,即为半间歇反应器。图2.4半间歇反应器平推流模型:又称为活塞流模型。是一种返混量为0的理想流动模型。它假设反应物料以稳定流量流入反应器,在反应器中平行地像活塞一样向前流动。特点:沿着物料的流动方向,物流的温度、浓度不断变化,而垂直于物料流动方向的任一截面(又称径向平面)上物料的所有参数,如浓度、温度、压力、流速都相同。所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间,不存在返混。长径比很大,流速较高的管式反应器中的流体流动可视为平推流。全混流模型:又称为理想混合模型或连续搅拌槽式反应器模型,是一种返混程度为无穷大的理想流动模型。它假定反应物料以稳定流量流入反应器,在反应器中,刚进入反应器的新鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合。特点:反应器中所有空间位置的物料参数都是均匀的,而且等于反应器出口处的物料性质,即反应器内物料浓度和温度均匀,与出口处物料浓度和温度相等。物料质点在反应器中的停留时间参差不齐,形成停留时间分布。搅拌强烈的连续搅拌釜(槽)式反应器中的流体流动可视为全混流几个化学反应工程中常用的概念停留时间:质点从反应器入口到出口所经历的时间停留时间分布:在非理想流动中,不同的质点在反应器中的停留时间不同,形成停留时间分布。寿命分布:指质点从进入到离开反应停留时间分布有两种器时的停留时间分布年龄分布:指仍然停留在反应器中的质点的停留时间分布。寿命和年龄的关系:寿命是反应器出口处质点的年龄。返混:不同停留时间的质点或粒子的混合称为返混,又称为逆向混合。是不同年龄质点的混合,逆向是时间的概念上的逆向,不同于一般的搅拌混合。在非理想流动中,会出现以下几种现象:死角:流体在反应器中流动时,由于搅拌不均匀会造成死角短路:在反应器中的物料,并不都达到了应有的停留时间,一部分物料在应有的停留时间之前即已溢流出去,而另一部分则较应有的停留时间长。一般由于反应器进出口管线设置不好会引起短路沟流:在反应器中,由于流体的不均匀流动而打开了一条阻力很小的通道,形成所谓的沟,此时流体会以极短的停留时间流过床层,这种现象被称为沟流。一般填料或催化剂装填不均匀会引起沟流,沟流和短路经常同时发生2.2化学计量学2.2.1化学计量式化学计量式:是研究化学反应系统中反应物和产物组成改变关系的数学表达式化学计量学的基础是化学计量式,化学计量式与化学反应方程式不同,反应方程式表示反应方向,化学计量式表示参加反应的各组分的数量关系。化学计量式采用“=”代替化学反应方程式中表示反应方向的箭头。“=”左边是反应物,右边产物例如:合成氨反应,其化学计量式可写成:表明:每反应掉1摩尔N2将同时反应掉3摩尔H2,同时生成2摩尔的NH3。各组分前的数值是化学计量系数或或(i=1,2,…,n)式中,Ai为组分Ai;vi为组分i的化学计量数。如果反应系统中存在m个反应,则第j个反应的化学计量式的通式可写成:或(j=1,2,…,m)化学计量式的通式可表示为:2.2.3转化率转化率:反应物A的反应量-ΔnA与其初态量nA0之比称为转化率,用符号xA表示,即:工业反应过程的原料中,各反应组分之间往往不符合化学计量数的关系,此时通常选择不过量的反应物计算转化率,这样的组分称为关键组分。一般选择
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