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第八讲理想气体的内能和热容量理想气体的熵 ;1、问题:经典理论解释热容量的局限;0℃时气体的定体摩尔热容实验值 ;不同温度双原子气体CVmol/R实验值 ;氢分子热容量随温度的变化 ;2、能量量子化影响的表征:气体转动和振动特征温度的引入;双原子分子转动、振动能级的特征温度 ;3、初步解释:低温与自由度冻结;特征温度的特点;4、基本公式;这个积分式成立吗? ;一、理想气体的内能和热容量 ;1、平动:单原子分子平动的经典理论;(六)三种基本运动的比较;分子质量m为10-26kg量级,若L=10-2m,则ε0/k~10-14K。;双原子分子平动运动-量子理论与经典结果相同;2、双原子分子相对振动—经典理论;双原子的相对振动—量子理论 ;振动特征温度;例:分子光谱实验指出,Cl2的振动自由度的ν为1.67×1013Hz,计算0℃时氯气的振动自由度对定体摩尔热容的贡献。;双原子分子转动、振动能级的特征温??? ;0℃时气体的定体摩尔热容实验值 ;常温下近似;高温下近似;提示;不同温度双原子气体CVmol/R实验值 ;3、刚性双原子分子转动;异核的双原子分子转动—量子力学 ;双原子分子的转动特征温度 ;与经典统计能量均分定理的结果相同 ;时;配分函数;只需要求配分函数求和的前几项;三种转动配分函数公式的对比;转动热容与温度的关系;氢分子热容量随温度的变化 ;4、同核双原子分子的转动;同核的双原子分子转动-经典考虑;同核双原子分子转动的量子分析;4-2、转动波函数ψr的对称性;4-3、核自旋波函数σ的对称性;H2的核自旋波函数;4-4、刚性双原子分子核转;氢气是正氢和仲氢的混合物;当Tθr时;当Tθr时;H2在低温下实际是非平衡混合;正氢;氢分子热容量随温度的变化 ;氢分子热容量随温度的变化
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