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第五章 化学平衡习题课;本章内容小结
书后习题
P111-112, 5-4, 5, 6, 8, 11, 13,
5-14, 15, 16, 18, 19.
课外习题;本章内容小结;一、化学平衡特点
平衡建立的前提:恒温,封闭体系,可逆反应。
平衡建立的条件:v正 = v逆。
平衡建立的标志:各物质浓度不再随时间改变而改变。
平衡态是封闭体系可逆反应的最大限度。
化学平衡是动态平衡。;二、平衡常数;对任一气相可逆反应
aA(g) + bB(g) ? gG(g) + hH(g)
T一定,达平衡时,有 ;Kp与Kc的关系:; 经验平衡常数Kc与Kp是有量纲的物理量, Kc的单位为 (mol·dm-3)?n,Kp的单位为 (kPa)?n或(Pa)?n。只有当 ?n = 0 时, Kc与Kp才是无量纲的量。;2. 标准平衡常数:
可逆反应达到平衡时,若以相对浓度或相对分压表示平衡常数关系式,则得到标准平衡常数。;注意:
(1) 溶液相反应的Kc与K?比较,数值相等, 但Kc一般有单位, K?无单位。
(2) 气相反应的Kp或Kc与K?比较,数值一般不相等,且Kp、Kc一般有单位, K?则无单位。;(3) 书写化学平衡关系式时,只包括气态物质平衡相对分压和溶液中各溶质的平衡相对浓度;固体、纯液体和稀溶液中大量存在的水相,其相对量为1,不必写在平衡关系式中。
(4) 为了计算简便,平衡关系式中的相对浓度经常用一般浓度代替,但对于气态物质必须代入其相对分压。;3. 多重平衡规则:
如果 反应3 = 反应1 + 反应2,则K3 = K1?K2
反应3 = 反应1 ? 反应2,则K3 = K1/K2;(2) 判断化学反应的方向:
?rGm = RTln(Q/ K?)
Q K? ?rGm 0时, 正向反应自发进行
Q = K? ?rGm = 0 时, 反应达平衡态
Q K? ?rGm 0 时, 逆向反应自发进行
Q—反应商
aA hH;(3) 几种热力学数据之间的关系:
?rGm? = ??i?fGm?(生成物) ? ??i?fGm?(反应物)
?rHm? = ??i?fHm?(生成物) ? ??i?fHm?(反应物)
?rSm? = ??iSm?(生成物) ? ??iSm?(反应物)
?rGm? = ?rHm? ? T?rSm?;三、平衡转化率;条件的改变;2. 改变压强与改变浓度所引起平衡移动的区别在于:改变体系的压强,各组分气体分压均随之改变,平衡移动的方向取决于反应方程式中气体反应物和气体产物的计量系数。
3. 平衡常数与温度间关系:;有关化学平衡的计算题的解题思路;P111 5-4; 2NO2(g) N2O4(g)
平衡时分压 p1 p2
故;21;注意:Kc的单位是(mol?dm-3)-1,而K?是量纲为1的量,R的取值应为8.314?103 Pa?dm3?mol-1?K-1。;23;24;P111 5-5; 2NO2(g) N2O4(g)
反应前/mol 1 0
平衡时/mol x ? (1-x)
平衡时n总= x + ?(1-x) = ?(1+x) ;27;P111 5-6;互为逆反应的两个反应,其平衡常数互为倒数。
2HI(g) H2 + I2(g)
起始时分压/kPa 100 0 0
平衡时分压/kPa 2x ? (100-2x) ? (100-2x);30;P111 5-8;P111 5-8 解:;在比较反应商Q与平衡常数的大小时,要注意:
Qc与Kc比较,
Qp与Kp比较,
Q 与K?比较。;P111 5-11;P111 5-11 解:;P112 5-19;用Le Chatelier原理进行判断是正确的。化学平衡问题要用平衡常数K进行讨论。
由 ?rGm? = ?RTlnK? ,结合题中给出的公式 ?rGm? = ?r
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