第三章立体异构研讨.ppt

第三章 立体化学 Chapter 3 Stereochemistry;Kinds of Isomerization;一、光学活性与手性 ;;? 对映体的性质：;对映体的生理活性差别;★外消旋体：相同量的对映异构体组成的混合物。没有光学活性； ★外消旋体与单个对映体的性质在气态、液态或溶液中常常相同，但在固态时的性质，例如熔点、溶解度等常常并不相同。 例如：外消旋酒石酸：204oC，206g/L；单一对映体：170oC，1390g/L ★拆分：将外消旋混合物分离成两个光学活性的纯化合物。 ;WXG-4圆盘旋光仪;If an optically active compound rotates the plane of polarization clockwise, it is called dextrorotatory(右旋 ), indicated by(+). If an optically active compound rotates the plane of polarization counterclockwise, it is called levorotatory(左旋), indicated by(-). Dextro and levo are Latin prefixes for “to the right” and “to the left,” respectively.;Specific rotation (比旋光度);★手性和分子对称性;(2). 对称轴Cn（symmetry axis）： 当分子以某一直线为轴旋转360°/n时，与原来的分子重合，这条直线称为分子的n重对称轴。 ;C2;(3) Symmatric center 对称中心;(a) Structural formulas A and B are drawn as mirror images. (b) The two mirror images are superposable by rotating form B 180° about an axis passing through the center of the molecule. ;手性的判断;★有手性碳原子的化合物； ★有其他四价手性原子的化合物； ★有三价手性原子的化合物； ★合适取代的金刚烷； ★旋转受限产生的不对称垂直平面； ★螺旋产生的手性。;有手性碳原子的化合物;有其他四价手性原子的化合物 ;有三价手性原子的化合物 ;有三价手性原子的化合物 ;★磷和砷的锥形翻转较慢;合适取代的金刚烷;旋转受限产生的不对称垂直平面;联苯类化合物;view along this direction;丙二烯类化合物;螺环类化合物;螺旋产生的手性;A tetrahedral carbon atom is represented in a Fischer projection by two crossed lines. The horizontal lines represent bonds coming out of the page, and the vertical lines represent bonds going into the page.;Convention（规定）;Rotation on the page 180o (Not 90o, 270o) ——Same molecular:旋转180o， 构型不变;Enantiomers;3. Flip over——enantiomers 翻转得对映体;One group hold steady, the other three rotate.保持一个不动，顺次旋转其他三个基团，构型不变;5. Exchanging the positions of any two groups 交换任意两个基团.;相对构型和绝对构型;Cahn-Ingold-Prelog体系(R/S命名);2. Orient the molecule so that the group (or atom) with the lowest priority (4) is directed away from you， Then draw an imaginary arrow from the group (or atom) with the highest priority (1) to the group (or atom) with the next highest priority (2).;;6.4.2 determine the configuration of a compound drawn as