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1-1 热力学简介;Chemical reactions produce work and heat in the body; 2. 反应的方向或说可能性 (△rGm ﹤0 ?)
指定条件下, 正反应可否自发进行? ;热力学简介 (续);2-1常用的热力学术语;(一)体系和环境 (续);(二)状态和状态函数;状态函数的特征
(1)状态一定,状态函数的值一定:一个体系的某个状态函数的值改变, 该体系的状态就改变了。
例: 状态1 状态2
p = 101.325 kPa p = 320.5 kPa ;(3)周而复始变化为零 (循环过程△X = 0)
始态T1、终态 T2 : 298 K ← 350 K
↓ ↑
520 K → 410 K
△T = T2 - T1 = 298 K – 298 K = 0 K
对于任意循环过程(始态与终态相同),任何一个状态函数的变化均为零。;(三)广度(容量)性质和强度性质;(四)热和功——不是状态函数;1、恒定外压条件下的体积功(膨胀功): W = - p △V 注意: △V = V2 - V1 , 在环境对体系做功(压缩)时, △V 为负值。;热和功不是体系固有属性!;相 (phase);(五)热力学能(thermodynamic energy) U ;2-2 热力学第一定律 (The first law of thermodynamics);热力学第一定律(续);二、反应热 (Heat of reaction) ;(二)恒压反应热与焓(H);热力学函数“焓” 的性质:
①H是“状态函数”,因此其变化△H只取决于过程的始态和终态,而与过程所经历的途径无关;
②是“广度性质”,其值与体系中“物质的量”的多少有关。;Qp = △H = H2-H1 式的物理意义是:在等温、等压、不做其它功条件下, 一封闭体系所吸收的热, 全部用来增加体系的焓。
或说, 等压热效应与反应的焓变数值相等。
通常用△H 代表Qp(恒压反应热)。 ;摩尔反应:;热力学标准状态;(三)恒容反应热Qv;Qp 与Qv关系:
把“H = U + pV ”代入 Qp = △H ,得:
Qp = △H = H2 – H1
= ( U 2+ pV 2) – (U 1+ pV 1 )
= △U + p△V
= Qv + p△V ;系统的焓等于恒压反应热。( );(四)热化学方程式(Thermochemical equations);任何地方都可以划着的火柴头中含有三硫化四磷。当P4S3在过量的氧气中燃烧时生成P4O10(s)和SO2(g);在25℃、标准态下,1.0molP4S3燃烧放出3677.0kJ的热。则其热化学方程式为:________________。 ;(五)盖斯定律(Hess’ Law)
1840年, 俄国化学家G.H.Hess提出: 在恒压或恒容条件下, 一个过程无论一步完成, 还是分数步完成, 其热效应相同。或说, “过程的热效应与途径无关”。;“过程”经历两条不同“途径”:
△rH?1
始态 C (石墨)+ O2 (g) → CO2 (g) 终态
△rH?2 ↓? O2 (g) ↑ △rH?3
CO (g) + ? O2 (g)
△rH?1 = △rH?2 + △rH?3;已知 A + B = M + N = 35kJ/mol;2M + 2N = D = -80kJ/mol, 则 A + B = (1/2)D的 是 ( )
A. -10 kJ/mol B. -45kJ/mol C. -5kJ/mol D. 25kJ/mol;(六)物质的标准摩尔生成焓(热) standard enthalpy (heat) of formation;请思考:下列物质的标准摩尔生成焓可用哪些反应的标准摩尔焓变来表示?;物质的标准摩尔生成焓的定义是( )。
(A)在标准状态下,由指定单质生成1m
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