无机化学原子结构课程方案.ppt

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* ;* ; 原子的组成;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ; 各电子层内的亚层数 ;* ;重要物理意义:它表示原子轨道或电子云的形状。 l =0,s 轨道,其轨道或电子云:球形 l =1,p 轨道,其轨道或电子云:哑铃形 l =2,d 轨道,其轨道或电子云:花瓣形 ; 各轨道及相应电子云形状:;;dyz ;* ;* ; 如:l=1时( p轨道),m可以有三个取值:m=0、±1,即有三种不同取向:表示p亚层有三个空间伸展方向不同的p轨道:px、py、pz。三者的能量是相同的。;* ;* ;* ;* ; n 能量 距离 l 能量 形状;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;s,p,d电子云角度分布图 ; ①电子云角度分布图比原子轨道分布图“瘦”一些,这是因为|Y|值小于1,所以|Y|2 值更小; ②电子云角度分布图没有正负之分,因为|Y|2均为正值。;* ;* ;* ;* ; 由于某一电子i受到其它电子的排斥作用,抵消了部分核电荷,削弱了核电荷对电子i的吸引,这种作用称为屏蔽效应。引入屏蔽常数σ,它表示电子之间的排斥作用所抵消掉的部分核电荷。能吸引电子的核电荷称为有效核电荷,用Z’表示。 ;* ;* ; 外层电子有可能避开内层电子的屏蔽作用,钻到离核较近的空间区域,使其轨道能量降低,这种现象称为钻穿效应。 ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;原子轨道能级交错;* ;(一)Pauli不相容原理 1925年Pauli指出: 在一个原子中没有四个量子数完全相同的两个电子。 ⑴一种运动状态只能有一个电子。 ⑵每个原子轨道只能容纳两个电子,且自旋方向相反。 ⑶ s、p、d、f 亚层最多容纳的电子数分别为2、6、10、14 。 ⑷各电子层最多可容纳2n2个电子。;(二) 能量最低原理;(三)洪特规则 电子总是以自旋相同的方式分占能量相同的等价(简并)轨道 例 将原子序数为6的 C的2p的电子排布写作 则不符合洪特规则 ;N原子的电子排布;洪德规则的特例: 等价轨道全充满、半充满或全空的状态时具有额外的稳定性。 全充满: S2 , p6, d10, f14 半充满: s1 , p3, d5, f7 全空 : S0 , p0 , d0, f0 ;* ;(四)原子电子构型的表示形式 1.电子排布式(外围电子构型) 2.轨道表示式 3.价电子层结构式;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;* ;族与原子的电子组态;* ; 1.s区元素 价电子构型为ns1~2,包括IA~ⅡA族元素。;* ;* ;例 已知某元素的原子序数为25,试写出该元素原子的电子排布式,并指出该元素在周期表中所属周期、族和区。;* ;* ;* ;* ;* ; 镧系和锕系元素由于新增加的电子填入(n-2)f轨道,对屏蔽的贡献较大,但也不能完全“抵消”所增加的核电荷,所以镧系和锕系元素随着核电荷数的增加,原子半径在总趋势上逐渐减小,这种现象称为镧系收缩。 ; ②同一主族元素,自上而下,原子半径增大。 ③副族元素因受到镧系收缩的影响,第五、第六周期的同一副族元素,原子半径非常接近,甚至基本相等,造成元素性质极为相似,使同一副族元素的分离比较困难。 ;* ; 同一周期主族元素,从左到右电子层数不变,核电荷数依次增加,原子半径依次减小,I依次增大。 同一主族元素,核对外层电子引力减小,I依次减小。 副族元素的原子半径差别不大,它们的I1值很接近。 ;* ;*

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