第二章样品的采集保存和处理2研讨.pptVIP

GXUN;2、在现代样品预处理方法中，微波密闭罐加热消化样品方式特别适合于环境、生物样品，以下各种描述中的优点错误的是： A、消化时间短； B、挥发性待测组分不损失； C、节约能源； D、不需要消化试剂；;3、二硫腙比色法测定铅时，所用玻璃器皿先用1：1硝酸浸泡，主要是为了除去： A、吸附的氧化性物质； B、吸附的有机化合物 C、吸附的金属离子； D、吸附的还原性物质;5、选择合适的样品预处理方法时应注意： A、不改变待测组分的状态； B、完全消除干扰物质； C、与选择的测定方法相适应； D、提高分析方法的灵敏度；;§2.2.3 .1.3重要的萃取体系（p14）;一、 简单分子萃取体系和萃取条件的选择;（一）螯合物萃取体系的特点： 1.螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相，难溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依赖于水相的组成特别是pH值（双硫腙溶于碱性水溶液）。 2.螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为疏水性 3.螯合物萃取体系广泛应用于金属阳离子的萃取。 4.主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度法测量。;（二）常用的螯合物萃取体系;例如，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取;Dithizone 双硫腙;三. 离子缔合物的萃取体系; 例：萃取 Ag+。使 Ag+与邻二氮杂菲配合成配阳离子,并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元配合物：;四、溶剂化合物萃取体系;（1）被萃取物是中性分子； （2）萃取剂本身是中性分子； （3）萃取剂与被萃取物相结合，生成疏水性的中性配合物； （4）萃取体系萃取容量大，适用于常量组分萃取。 例如：（1）用磷酸三丁酯（TBP）萃取FeCl3?nH2O或HFeCl4 ?nH2O （2）杂多酸的萃取体系—般也属于溶剂化合物萃取体系; 属于这一类的是带不同电荷的离子，互相缔合成疏水性的中性分子，而被有机溶剂所萃取。例：用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+时：; 又如在HNO3溶液中，用磷酸三丁酯（TBP）萃取UO22+，也属于这一类。;一、螯合剂的选择 选择的螯合剂应与被萃取金属离子形成稳定的螯合物。 二、酸度的控制 对于酸性、碱性、及两性物质，分配比受溶液酸度的影响。酸度影响它的存在型体、影响它的配位能力。 三、萃取溶剂的选择 根据螯合物的组成和结构，按照“相似相溶”规则选择合适的有机溶剂。 四、干扰离子的消除; 为提高液液萃取的速度、准确性、灵敏度、选择性等同时减少有机溶剂的用量，近来发展了液相微萃取（liquid phase microextration，LPME）技术。;§2.2.2.3.2液膜萃取法; 通过加入化学反应试剂和控制反应条件，使待测组分形成易溶于多孔的聚四氟乙烯有机膜相的活化态的中性分子（即转化为疏水性的物质），中性分子通过扩散作用溶入有机液膜中，并进一步扩散进入萃取相，再离解为非活化态的离子，从而无法返回液膜，达到分离富集的效果。;§2.2.3 .3固相萃取分离法和固相微萃取法p16;（二）固相萃取装置的核心是萃取柱：柱管材料可用聚丙烯塑料、玻璃或不锈钢等，内部填充颗粒直径约40μm、总质量为0.1g-1g的固定相填料。常用的固定相填料有硅胶、氧化铝、聚酰胺、离子交换树脂及键合C18、Ｃ８、氰基的硅胶等。;二、固相微萃取分离法p17 这种方法是在固相萃取分离法的基础上发展起来的一种新的样品前处理技术。与液-液萃取、固相萃取相比，具有操作时间短、所需样品少不需萃取溶剂及重现性好等优点。;（一）直接固相微萃取分离法 将涂有高分子固相液膜的石英纤维直接插入试样溶液或气样中，对待分离物质进行萃取，经过一定时间在固相涂层和水溶液两相中达到分配平衡，即可取出进行色谱分析。; 1、石英纤维表面涂有高分子固相液膜，对有机物具有吸附和富集作用；;P17图2-4所示：当萃取被测物时，先将涂有固定相的纤维拉入针头内，将针头插入样品瓶中，推进手柄使固定相浸入到样品溶液或样品瓶的顶空中，萃取2-30分钟后，将萃取头拉回针头内，拔出针头，完成萃取过程。;§2.2.2.3.4超临界流体萃取分离方法; 超临界流体萃取中萃取剂的选择随萃取对象的不同而改变，通常用二氧化碳作超临界萃取剂分离萃取低极性和非极性的化合物；用氨或氧化亚氮作超临界流体萃取剂分离萃取极性较大的化合物。;（二）超临界萃取部分：由试样萃取管及附属装置组成。处于超临界态的萃取剂在这里将被萃取的溶质从试样基体中溶解出来，随着流体的流动，使含被萃取溶质的流体与试样基体分开。;（三）溶质减压吸附分离部分：由喷口及吸收管组成。萃