质谱法-2012详解.ppt

质谱分析法(Mass Spec;质谱仪的发展史 1912年: ;与NMR、IR、UV-vis相;目录质谱的基本知识质谱仪器质谱;§1 质谱基本知识导入按质荷比;质谱法是一种按照离子的质核比（;质谱法分类：按用途分有机质谱无;优点：灵敏度非常高，样品用量不;质谱图不同质荷比的离子经质量分;有机质谱中的各种离子分子离子，;质谱分析的过程与原理;1、进样化合物通过汽化引入离子;3、离子也可因撞击强烈而形成碎;5、加速离子进入一个强度为H的;一、质谱仪的结构及工作原理§2;(一) 进样系统作用：在不降低;无标题;1、样品引入系统 气体——直接;对于蒸汽压低的样品进行衍生化后;(二) 离子源(ion sou;1 电子轰击源(Electro;EI源：可变的离子化能量 (1;2 化学电离源(Chemica;加合离子与样品分子反应准分子离;M=390COOC8H17CO;3 快原子轰击源（Fast A;4 电喷雾电离源(Electr;5 大气压化学电离源(Atmo;6、基质辅助激光解吸离子源（M;离子源收集器磁场电场S1S2+;MA的工作原理在离子源中形成的;为什么要双聚焦： 进入离子源的;2 四级杆分析器,quadru;结构: 四根棒状电极，形成四;3 飞行时间质量分析器 特点:;(四) 检测器电子倍增器示意图;(五) 真空系统作用： 1) ;二 质谱仪的主要性能指标1 质;2 分辨率仪器对相邻两质谱峰的;但是: ArCl+ 74.9;3 质量稳定性 质量稳;横坐标是m/z，纵坐标是相对丰;§3 质谱解析基础知识1 分子;同位素离子：2 同位素离子由重;元素相对丰度％元素相对丰度％1;化合物分子式：CwHxNyOz;? 根据质谱图上同位素离子峰与;对于含氯和溴的因素有机化合物，;3 碎片离子1) α断裂正电荷;无标题;? 含饱和杂原子2) β断裂指;无标题;? 烯烃(烯丙断裂)? 烷基苯;3) σ断裂较易发生;4 重排离子麦氏重排X为O、N;5 亚稳离子离子源亚稳离子m1;二 常见有机化合物的质谱（一）;?支链烷烃：支链取代位置裂解3;?芳烃基峰（单取代烷基苯）;扩环麦氏重排电荷位置不确定;（二）醇和酚?醇(M-18)+;无标题;?酚;麦氏重排（三）醛和酮70584;（四）酯和酸;容易失去的游离基或中性碎片与化;常见的碎片离子与化合物的类型离;三 EI质谱的解释1 分子量的;2 分子式的确定? 高分辨质谱;3 分子结构的确定1) 谱图解;研究高质量端离子峰, 确定化合;研究低质量端离子峰，寻找化合物;例1：推测化合物C8H8O2的;1. 计算不饱和度 ? =1;可能的结构：(A)(B)(C);(A)3. 质谱验证(B)1;(C)得不到m/z为105的碎;或(A)(B)4. 结论C8;几个问题有机质谱测试的原理离子;§4 有机波谱综合解释1. 质;例2: 某未知化合物的四谱数据;红外光谱核磁共振;质谱M+;150M+1M+2① C7H1;解：1) 质谱M = 150查;2) 计算不饱和度 ? =1;4) IR谱 1745 cm-;5) 1H-NMR谱 三类氢核;6) 可能的结构 C9H10O;(A)(B)(C)(D);7) 验证 (C)甲基与亚甲基;(B)质谱得不到m/z为91的;(A)9143m/z108: ;§5 色质联用技术气质联用（G;§6 质谱分析在材料研究中的应;2、聚合物结构的鉴定裂解色谱-;基质辅助激光解析－飞行时间质谱