环境化学第四章论述.pptVIP

第四章 拉曼光谱;背景知识介绍 ;散射辐射的定义;散射辐射的类型 ;散射辐射光强与频率的关系;§1 拉曼光谱的产生 ; 除了散射线的频率与入射线不同这点以外，拉曼散射的机制几乎和瑞利散射一样。与拉曼散射有关的能量变化如图4-1所示。 频率与入射线不同的散射线可由两种机制产生。如果散射粒子起始的振动能级高于基态的振动能级，当它们从激发态回到能量低于起始振动能级的振动状态是就产生拉曼散射。这样产生的拉曼散射线的频率比入射线的频率高，称为反斯托克斯线。如果粒子从受激态回到能量高于起始振动能级的振动状态，则产生的散射线频率低于入射线频率。这种能量低于入射线能量的拉曼散射称为斯托克斯散射。;由于室温时，多原子分子或离子处于最低振动能级的几率比处于较高振动能级的几率高，因此它们从基态振动能级受激的几率也比从较高振动能级受激的几率高。结果，在受激后返回较高振动能级的几率比返回较低振动能级的几率大，也即发生斯托克斯散射的几率比发生反斯托克斯散射的几率大。由于斯托克斯散射线的强度一般比反斯托克斯散射线的强度高的多，所以更常在分析工作中应用。 瑞利散射的强度一般比拉曼散射强度高四至五个数量级。将拉曼散射线的频率和入射线的频率比较，所得到散射线频率的改变，对于分析工作是很重要的。因为拉曼散射线和入射线频率的差值对应于分子振动能量的差异，因此，拉曼散射得到的信息可以与红