热力学与统计物理_第一章_热力学的基本规律浅析.ppt

§1.13 克劳修斯等式和不等式 根据卡诺定理，工作于两个一定温度之间的任何一个热机的效率不能大于工作于此的可逆热机的效率。 因 和 都为正 ∴ 即 或 特别注意符号的物理意义！ 在一个循环过程，热机从高温热源 吸收的热量 ，向低温热源 放出热量 等号适用于可逆热机， 不等号适用于不可逆热机。 * 若把 也定义为在热源 吸取的热量， 对于有 个热源的情况： 系统在一个循环过程中与温度为 的 个热源接触，并从 个热源分别吸取 的热量。 系统 两个热源时的克劳修斯等式和不等式 n个热源时的克劳修斯等式和不等式 分别表示，在一个循环过程，从热源 和热源 吸收的热量 * 系统 证明： 设另有一个温度为 的热源，并设 个可逆卡诺热机其中第 个可逆卡诺热机工作于 、 之间，从热源 吸取的热量 ，在热源 放出的热量为 。 则： 对 求和得： * 是这 个卡诺热机从温度为 的热源所吸取的总热量， 个可逆卡诺热机与系统原来的循环过程相配合，最终的结果为只有热源 放出了热量 ，若 ，则违背热二定律，所以 。 证毕 ！ 系统 * 系统 下面将说明，若系统进行的是可逆过程，则有 若系统原来的循环过程是可逆的，则可令它反向进行，在逆过程中系统向热源 放出的热量是 。 也可以说成是从热源 吸收的热量是 。这时 都变为 ，则有： i Q - 系统 系统 * 要以上两式同时成立，应有： 若系统原来的循环过程不是可逆的，则： （可逆） （不可逆） 对于一个更普遍的循环过程，求和推广为积分 表示系统从温度为 的热源吸收的热量 对于一个可逆过程 对于一个不可逆过程 * 如果系统经历的是一个可逆循环过程，则应满足克劳修斯等式，即 §1.14 熵和热力学基本方程 一、熵 对于右图的可逆循环过程中，有： 为系统从温度为 的热源所取的热量， 7 上式表明在任何一个可逆循环过程中热温比的积分为零。 可逆路径 可逆路径 系统循环过程 也是系统的温度。 * 引入一个状态函数 状态函数 称为熵。 整理得 上式表明，由初态 经两个不同的可逆路径到达终态 ，积分 的值都相等。 物理意义：系统从平衡态 到平衡态 时，其熵的增量等于由态 经任意可逆过程到态 的热温比的积分。 又因为 是任意的，所以上式还表明在初态 和终态 给定后，积分 与可逆过程的路径无关。 注意：仅对于可逆过程，积分 的值才与路径无关 二、关于熵函数的理解 1、熵是状态函数，当系统的平衡态确定后，熵就完全确定。 仅对于可逆过程，积分 才可以用来作为熵变的量度。 * 如果系统由某一平衡态 经过一个不可逆过程到达另一平衡态 ， 和 两态的熵差仍应根据上式沿由 态到 态的一个可逆过程的积分来定义或计算。 2、熵函数中可以有一个任意的相加常量，重要的是两态之间的熵变。 3、熵是广延量。 4、微分形式 可逆 不可逆 可逆 * 必须强调，热力学基本方程反映的是系统的状态变量之间满足的关系，无论系统经历的是可逆过程还是不可逆过程，或者经历没经历过程，热力学基本方程都是成立的。 三、热力学基本方程 对于更普遍的情况，热力学基本方程的一般形式为 热力学基本方程 热力学第一定律 可逆过程 准静态过程 * 三、卡诺定理及其推论 一、热力学第二定律 两种典型描述及其等价性 二、可逆过程、不可逆过程 四、热力学温标 五、克劳修斯等式和不等式 六、状态函数熵 【复习】 如果系统经历的是一个可逆循环过程，则应满足克劳修斯等式，即 §1.14 熵和热力学基本方程 一、熵 对于右图的可逆循环过程中，有： 为系统从温度为 的热源所取的热量， 7 上式表明在任何一个可逆循环过程中热温比的积分为零。 可逆路径 可逆路径 系统循环过程 也是系统的温度。 * 引入一个状态函数 状态函数 称为熵。 整理得 上式表明，由初态 经两个不同的可逆路径到达终态 ，积分 的值都相等。 物理意义：系统从平衡态 到平衡态 时，其熵的增量等于由态 经任意可逆过程到态 的热温比的积分。 又因为 是任意的，所以上式还表明在初态 和终态 给定后，积分 与可逆过程的路径无关。 注意：仅对于可逆过程，积分 的值才与路径无关 二、关于熵函数的理解 1、熵是状态函数，当系统的平衡态确定后，熵就完全确定。 仅对于可逆过程，积分 才可以用来作为熵变的量度。 * 如果系统由某一平衡态 经过一个不可逆过程到达另一平衡态 ， 和 两态的熵差仍应根据上式沿由 态到 态的一个可逆过程的积分来定义或计算。 2、熵函数中可以有一个任意的相加常量，重要的是两态之间的熵变。 3、熵