双水杨醛缩三乙四胺合镍制备实验设计及其检测实验精编.doc

双水杨酸缩三乙四胺合镍的性质的实验设计及其制备实验报告 文献综述 近年来，Schiff碱及其金属配合物除了生物医学、催化、材料等生物无机领域外也被广泛应用于分析化学领域，如许多Schiff 碱用来检测、鉴别金属离子，并可借助色谱分析、荧光分析和光度分析等手段达到对某些离子的定量分析，用来制作某些离子选择电极载体而广泛用于电位分析。 由于水杨醛类形成的Schiff 碱容易制备，而且具有丰富多样的配位形式合良好的生理活性作用，它多年来一直是Schiff碱配合物研究的重点。以水杨醛及其衍生物为原料可以得到各种结构不同的Schiff碱配体，进而能够与过渡金属形成各种ONO配位模式的配合物。 1、双水杨酸缩三乙四胺合镍简介： 双水杨醛缩三乙四胺合镍是一种典型的Schiff碱配合物，被广泛应用于热固化剂、水处理剂、缓蚀剂等。其结构??如下： 水杨醛上的邻羟基是双Schiff碱具有荧光性质必要条件,极性溶剂中,苯甲醛邻位和对位上-OH的存在均可引起双Schiff碱结构的变化，与固体相比,双Schiff碱在溶液中的荧光强度较弱,且在317nm和400nm光激发下均有荧光发射峰。 其结构图为： 2、双水杨酸缩三乙四胺合镍合成机理： 芳香Schiff碱类型化合物是有胺类与醛类化合物缩合而成。 其反应式为: RCHO+H2N-R→R-CH=N-R 其中一HC=N一结构是易流动的电子桥。若R和R为芳环时，它们与金属离子络合，将构成一个平面、刚性、大P共扼的荧光特征结构。许多席夫碱类化合物都能与金属离子络合而生成荧光化合物。除了良好的荧光性能以外，有的席夫碱化合物由于其碳氢双键的顺反异构而呈现出光致变色或热致变色效应。[9] 水杨醛与三乙四胺进行亲核加成反应时，酮基碳原子所带正电荷越多越利于亲核试剂的进攻，反应速率会更快。水杨醛芳环的共轭效应会分散过渡态时氧负离子上的负电荷，而且芳基形成的共振结构更有利于过渡态稳定而加快反应。形成Schiff碱后与金属盐络合即可得到目标产物。 合成路线设计 3.1直接合成法： 将水杨酸、胺、金属盐在溶剂体系中直接反应生成席夫碱金属配合物。 这种方法产率较高，简便快速，但反应中有副反应发生，难以控制，产品不宜纯化，析出晶体所需时间较长。 3.2分步反应法： 先由水杨酸还原成水杨醛，再合成水杨醛Schiff碱，再与金属盐反应生成希夫碱金属配合物。 这种方法比较容易操作，析晶时间较一略短，但先生成的Schiff碱是树脂状产物，不易提纯进行下一步合成反应。刘罡[10]等所做实验得出其产率为39.3 %。 3.3模板合成法： 先由水杨酸还原成水杨醛，再合成水杨醛金属盐，再与三乙四胺反应生成希夫碱金属配合物。 这种方法适合适合探索配合物的合成方法以及生物模拟催化活性，产率较高且析出晶体所需时间短，但目前研究不够成熟。 综合以上方法考虑，选择模板合成法进行实验。具体步骤为： 取12.22g水杨醛(0.10mol)溶于20ml乙醇，加入四水和醋酸镍（0.05mol） 水溶液中，缓慢滴加50ml氢氧化钾（2mol/l），搅拌，得黄绿色产物，抽滤，水洗，干燥。 取上述所得产物3.36g(0.01mol)，溶于200ml乙醇，加热搅拌回流，加入1.61g三乙四胺（0.011mol）的乙醇溶液10ml，回流5小时后，停止加热，冷却，静置，析出晶体后，用乙醇洗涤，再烘干，得产品。 制备实验部分 一.实验目的 1.了解schiff碱金属配合物的相关性质 2.掌握双水杨醛缩三乙烯四胺合镍/锌配合物的制备技术。 二.实验原理 本实验通过二步合成法合成了Ni/Zn的schiff碱配合物--双水杨醛缩三乙烯四胺合镍/锌。具体合成路线如下图所示，首先由Ni/Zn的醋酸盐与水杨醛反应，制得水杨醛的Ni/Zn盐。再由水杨醛的Ni/Zn盐在回流条件下与三乙烯四胺反应，即得到产物双水杨醛缩三乙烯四胺合镍/锌。该方法合成出的产物纯度较高，析晶过程较短且晶型较好（Ni为暗绿色针状晶体，Zn为淡黄色块状晶体）。 三.实验用品 1.仪器： 250ml三口烧瓶（带塞子）、电热套、回流冷凝管、恒压滴液漏斗、烧杯、量筒、滴管、抽滤装置一套 2.药品： 水杨醛（C.P.） 三乙烯四胺（C.P.） 无水乙醇（A.R.） 无水甲醇（A.R.） 二水合醋酸锌（A.R.） 四水合醋酸镍（A.R.） 氢氧化