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水质化验分析方法(常规)
1水质pH值的测定玻璃电极法
水质-pH值的测定—玻璃电极法
1.l 范围
1.1.1 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。
1.1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定;但在pH小于1的强酸性溶液中,会有所谓酸误差,可按酸度测定;在pH大于1;的碱性溶液中,因有大量钠离子存在,产生误差,使读数偏低,通常称为钠差。消除钠差的方法,除了使用特制的低钠差电极外,还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致,并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。
1.2 原理
pH是从操作上定义的(此定义引自GB3100-31C2-82“量和单位))第151页).对于溶液X,测出伽伐尼电池参比电极IKC1浓溶液ll溶液XIH2IPt的电动势Ex。将未知pH(x)的溶液x换成标准pH溶液S,同样测出电池的电动势E。,则pH(X) =pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)因此,所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义,萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于O.lmol/dm3的稀薄水溶液有限范围,既非强酸性又非强碱性(2pH 12)时,则根据定义,有:pH=-logio[c(H+)y/(mol- dm-’)]±0.02式中c(H)代表氢离子H十的物质的量浓度,y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数。pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极,玻璃电极为指示电极所组成。在25℃,溶液中每变化1个pH单位,电位差改变为59.16mV,据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。
1.3 试剂
1.3.1 标准缓冲溶液(简称标准溶液)的配制方法
1.3.1.1 试剂和蒸馏水的质量
1.3.1.1.1在分析中,除非另作说明,均要求使用分析纯或优级纯试剂。购买经中国计量科学研究院校定合格的袋装pH标准物质时,可参照说明书使用。
1.3.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求:煮沸并冷却、电导率小于2×106S/CIIl的蒸馏水[电导的单位是西门子,Siemens,用符号“s”表示,1s=1n)],其pH以6.7~7.3之间为宜。
1.3.1.2测量pH时,按水样呈酸性、中性和碱性三种可能,常醌制以下三种标准溶液:
1.3.1.2.1 pH标准溶液甲(pH4.008,25℃)称取先在110~130℃干燥2~3h的邻苯二甲酸氢钾(KHC8H404)10.12g,溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
1.3.1.2.2 pH标形溶液乙(pH6.865,25℃)分别称取先在110~130℃干燥2~3h的磷酸二氢钾(KH2P04)3.388g和磷酸氢二钠(Na2HP04)3.533g,溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
1.3.1.2.3 pH标准溶液丙(pH9.180,25℃)为了使晶体具有一定的组成,应称取与饱和溴化纳(或氯化钠加蔗糖)溶液(室温)共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂(Na28407.IOH20)3.80g,溶于水并在容量瓶中稀释至儿。
1.3.2 当被测样品pH值过高或过低时,应参考表l配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪表1pH标准溶液的储备
标准溶液中溶质的质量摩尔浓度 mol/kg25℃的pH每 1000mL25 水溶液所需药品重量基本标准 酒石酸氢钾(25℃饱和)3.557 6.4g KHC4H4O60.05m 柠檬酸二氢钾3.776 11.4g KH2C6H5O70.05m 邻苯二甲酸氢钾4.008 10.12g KHC8H4O40.025m 磷酸二氢钾+0.025m 磷酸氢二钠6.865 3.388g KH2PO4+3.533g Na2HPO40.008695m 磷酸二氢钾+ 0.03043m 磷酸氢二钠7.413 1.179g KH2PO4+4.302gNa2HPO40.01m 硼砂9.180 3.80g Na2B4O7 10H2O0. 025m 碳酸氢钠+0.025m 碳酸钠10.012 2.092g NaHCO3+2.640g Na2CO3辅助标准 0.05m 四草酸钾1.679 12.61g KH3C4O8 2H2O氢氧化钙(25℃饱和)12.454 1.5g Ca(OH)2此表引自英国水和废水标准检验法15 版(中文译本)第374 页(1985) 建筑工业出版社
注 1)大约溶解度.
2)在 110~130 烘2~3h.
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