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第2章;1. 自发过程
在给定条件下能自动进行的反应或过程。;自然界的自发反应:;根据什么来判断反应能否自发进行呢?;冰的融化
建筑物的倒塌;2 状态函数-熵;混合前; 在隔离系统中发生的自发反应必伴随着熵的增加,或隔离系统的熵总是趋向于极大值。这就是自发过程的热力学准则,称为熵增加原理。;热力学第三定律:;;熵的热力学定义:;1. 计算在101.325 kPa 和 273.15 K下,冰融化过程的摩尔熵变。已知冰的融化热 qfus(H2O) = 6007 J.mol-1;;;关于化学反应方向的判据:; 1875年,美国化学家吉布斯(Gibbs)首先提出一个把焓和熵归并在一起的热力学函数—G (现称吉布斯自由能或吉布斯函数),并定义:;2.1.2 反应自发性的判断;表:ΔH、ΔS 及T 对反应自发性的影响; 反应可以自发进行的最低或最高温度,称为转变温度 Tc
(此时ΔG = 0):;2. 标准摩尔生成吉布斯自由能 ;; 由前例2的计算结果,试判断???应;因此该反应在1500K时能自发进行。 ;2.2 化学反应限度和化学平衡;2. 标准平衡常数;3. 多重平衡;2.2.2 反应平衡的有关计算;计算举例:;2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响;平衡正向移动;温度对化学平衡的影响;T;[解题思路];解:;习题;;2.3 化学反应速率;例如:对于合成氨反应;2. 速率方程与反应级数;对于基元反应:;2NO + O2 → 2NO2
υ = k {c(NO)}2 . c(O2) 三级反应;时间 t;1.浓度对反应速率的影响;2.温度对反应速率的影响;;例子;求出反应的活化能:;◆ 碰撞理论:
化学反应发生的必要条件是反应物分子必须相互碰撞,化学反应的反应速率与单位体积、单位时间内分子碰撞的次数Z(即碰撞频率)成正比。
此外,分子通过碰撞发生化学反应不仅需要反应物分子具有足够高的能量,而且要求分子在碰撞时有适合的空间取向。 ;NO与O3反应的示意图;对于反应:;;3.催化剂对反应速率的影响;习题;2.4 环境化学和绿色化学
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