测试方法4NMR详解.ppt

第四章 核磁共振（nuclear magnetic resonance, NMR）;The Winner of The Nobel Prize in Physics (1952);S. P. Mansfield (彼得－曼斯菲尔德), University of Nottingham, 英国;第一节 核磁共振的基本原理;一、原子核的磁性;原子核是具有一定质量和体积的带电粒子，大多数核都有自旋现象，具有核自旋角动量(P)。自旋时产生磁矩(?)。磁矩的方向可用右手定则确定。磁矩和角动量都是矢量，方向相互平行，且磁矩随角动量的增加呈正比地增加：; 实践证明：自旋量子数（I）与原子质量数（A）、质子数（Z）、中子数（N）有关：;当置于外加磁场H0中时，相对于外磁场，可以有（2I+1）种自旋取向：I=1/2的核，两种取向（两个能级）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2 (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2;E;当发生核磁共振时，原子核磁能级的能级差必然等于电磁波的能量，则：;讨 论:;一、 核磁共振波谱主要参数;由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 在有机化合物中，各种氢核所处的化学环境不同，其周围的电子云密度不同，屏蔽常数不同，共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。;（二）化学位移的表示方法;（二）化学位移的表示方法; 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 ?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。;（三）自旋-自旋分裂;偶合常数的表示;自旋偶合和裂分的规律：;1）化学等价：同一分子中化学位移相同的质子。化学等价质子具有相同的化学环境。 2）磁等价：如果有一组化学等价质子，当它与组外的任一磁核偶合时，其偶合常数相等，该组质子称为磁等价质子。 3）二者间关系：化学等价，不一定磁等价；但磁等价的一定是化学等价的。;? RO-CH2-CH3 ，由于C-C单键自由旋转，CH3上的叁个1H化学环境相同，化学位移相等。CH2两个1H化学位移也相等。由于1H环境的交换，导致CH2上任一质子与CH3上任一质子 3JHH 相同。所以CH2和CH3上1H核不仅化学等性，且磁等性。;? 二氟乙烯CH2=CF2，两个H和两个F是化学等性的，即 ?Ha = ?Hb ， ?Fa = ?Fb??但磁不等性，JHaFa ? JHaFb，JHbFa ? JHbFb。;二、谱图表示方法（1HNMR）;三、影响化学位移的主要因素; CH3aCH2bCH2cCl;2、各向异性效应;芳香族化合物的氢原子位于芳环的去屏蔽区，在低场δ6.5～8.5范围内共振;烯烃;炔烃;醛类;3、氢键的影响;特征H的化学位移值;四、自旋系统;一级谱线与二级谱线;;谱图中化合物的结构信息;6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。;裂分与位移;苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么1H比6H的化学位移大？;化合物 C10H12O2;δ2.1 单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有：;谱图分析举例;;2:2:3;第三节 13C NMR 核磁共振波谱简介;二、 13C NMR标识技术;三、影响13C化学位移的因素;（2）取代基的电负性;一、饱和与弛豫;（二）核磁共振存在两种弛豫过程; 固体样品因各核间的相互位置固定，易于交换能量，故T2小，在1s左右；液体、气体样品的T2较大。;二、核磁共振波谱仪（CW-NMR）;3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;（二）傅立叶变换核磁共振波谱仪（PFT-NMR）;Bruker Avance 500MHz谱仪;四、 样品准备及测定 ;第五节NMR在高分子研究中的应用;四重峰;2、共聚物组成;δ=7ppm峰面积A，其他所有R 单个H为a;3、键接方式;4、端基分析及分子量测定;课后作业