第4章非晶态固体与纳米粒子技巧.ppt

第四章 非晶态固体与纳米粒子;第一节 固体的基本结构类型及其特征;一、晶体的结构特征 　　 微观结构高度有序，即组成晶体的原子、分子或离子在空间规律性地呈现三维周期性的长程有序排列，形成周期性点阵结构。 微观对称性可用基本结构单元——晶胞描述。 晶格具有周期性、长程有序性及平移对称性等。;晶格的平移对称性可用14 种布拉格格子（晶胞构型）来概括。 为满足平移对称性，晶格只能存在1、2、3、4和6次(即360°、180°、120°、90°和60°五种）旋转对称轴，而不存在5次(72°)或6次以上旋转对称轴。;二、准晶体的结构特征 1. 发现　　 1984年，用电子衍射实验在急冷Al-Mn合金中发现了5次旋转对称性，几乎同时，理论计算也证明了5次衍射图的存在。 这种具有5次对称轴，并且取向有序而平移无序的物质被称作准晶体。; 2. 结构特征;　　除了5??对称轴的准晶体外，还相继发现了8次、10次和12次旋转对称的准晶体。 这些准晶体都属于二维准晶，即在主轴方向呈现出周期性的平移对称，而在与主轴垂直的二维平面上呈现准周期性特征。; 3. 非晶体的特征 (1)结构 与液体相似，短程有序而长程无序，故又称作凝固的液体。 (2) 稳定性 晶体是热力学上的稳定相，而非晶体则属于热力学上的亚稳相。 非晶体主要包括玻璃和高分子聚合物（如橡胶、塑料等）。; 第二节 玻 璃 一、玻璃的共性 二、玻璃的结构 三、玻璃形成的热力学和动力学;几种玻璃的特性和用途;;石英玻璃;光学玻璃;玻璃纤维;一、玻璃的共性;1. 没有固定的熔点; 2. 各向同性 从各个方向测量材料的性质，若所得数据相同，则称该材料具有各向同性。 ;　　玻璃具有各向同性，即其各个方向的力学、光学、热学等性能都相同（如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等）。 玻璃的各向同性从其结构的特点来看，是其内部质点无序排列而呈现的统计均质结构的外在表现。; 3. 内能高 　　与晶体相比，玻璃处于高能状态，在一定条件下有自动析晶的趋势。;4. 没有晶界; ; 6. 性能可设计性 　　玻璃的膨胀系数、黏度、电导、电阻、介电损耗、离子扩散速度及化学稳定性等性能通常符合加和法则，可通过调整成分及提纯、掺杂、表面处理及微晶化等技术获得所要求的高强、耐高温、半导体、激光、光学等性能。; 7. 可逆性 　　由熔融态向玻璃态转变的过程是可逆的，这与熔体的 结晶过程有明显区别。 ;8. 连续性; Tg ：玻璃化转变温度，又称脆性温度。它是玻璃呈现脆性的最高温度，由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也称退火温度上限。 Tf ：软化温度。它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度，也是玻璃可拉成丝的最低温度。;二、 玻璃的结构; 1. 无规则网络学说 ——无规则扭曲变形的晶体结构 1932年德国学者查哈里阿生(W. H. Zachariasen)基于玻璃与同组成晶体的机械强度的相似性，提出玻璃的无规网络学说。该学说的要点如下： 玻璃的结构与相应的晶体结构相似，同样形成连续的三维空间网络结构。但玻璃的网络与晶体的网络不同，玻璃的网络是不规则的、非周期性的，因此玻璃的内能比晶体的内能要大。由于玻璃的强度与晶体的强度属于同一个数量级，玻璃的内能与相应晶体的内能相差并不大，因此它们的结构单元（四面体或三角体）应是相同的，不同之处在于排列的周期性。; 如石英玻璃和石英晶体的基本结构单元都是硅氧四面体[SiO4]。各硅氧四面体[SiO4]都通过顶点连接成为三维空间网络，但在石英晶体中硅氧四面体[SiO4]有着严格的规则排列；而在石英玻璃中，硅氧四面体[SiO4]的排列是无序的，缺乏对称性和周期性的重复，如下图所示：; 查哈里阿生还总结出了氧化物(AmOn)形成玻璃时应具备的四个条件： (1)网络中每个氧离子最多与两个A离子相联； (2)氧多面体中，A离子配位数必须是小的，即为4或3。 (3)氧多面体相互连接只能共顶而不能共棱或共面。 (4)每个氧多面体至少有三个顶角与相邻多面体共有，以形成连续的无规则空间结构网络。; 实际上，SiO2、B2O3、P2O5、V2O