第4章分子结构技巧.ppt

§4-1 离子键理论;第二步 靠静电吸引， 形成化学键 。;r = r0 ，V 有极小值，此时体系 最稳定，表明形成离子键。;二、离子键的形成条件;离子键—由原子间发生电子的转移，形成正负离子，并通过静电作用而形成的化学键; 1-2 离子键的特征 (1) 作用力的实质是静电引力 ;（4）键的离子性与元素的电负性有关;1-3 离子的特征;离子的电子层构型大致有5种（1）2电子构型 如： L i+ 1s2 （2）8电子构型 如： Na+ 2s22p6 （3）18电子构型 如： Zn2+ 3s23p63d10（4）（18+2）电子构型 如： Sn2+ 4s24p64d105s2（5）8 — 18电子构型 如：Fe2+ 3s23p63d6在离子的半径和电荷大致相同条件下，不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律：8电子层构型的离子8—17电子层构型的离子18或18+2电子层构型的离子;（3）离子半径; = d MgO－ = 210 － 132 = 78 ( pm ) 这种半径为哥德希密特半径 。;离子半径的变化规律;1-4 离子晶体;因离子键强度大，所以硬度高 。但受到外力冲击时，易发生位错，导致破碎 。;（2）离子晶体的类型;(3) 离子半径比与配位数和晶体构型的关系(半径比规则);CsCl;AB型化合物离子半径与配位数和晶体构型的关系;例;1-5 晶格能-离子键的强度;波恩-哈伯循环;;晶格能的理论计算;§4-2 共价键理论;但 Lewis 没有说明这种键的实质，所以适应性不强 。 在解释 BCl 3 ， PCl 5 等其中的原子未全部达到稀有气体结构的分子时， 遇到困难。 ;2-1 价键理论 ( Valence Bond Theory );（1）共价键的本质;（2）成键的原理;（3）共价键的特点;共价键的方向性和饱和性 ;+;Cl 的 3pz 和 H 的 1s 轨道重叠，只有沿着 z 轴重叠， 才能保证最大程度的重叠，而且不改变原有的对称性。;共价键的键型 ;键 成键轨道绕键轴旋转 180°时，图形复原， 但符号变为相反。 例如两个 px 沿 z 轴方向重叠的情况。;形象化的描述， ? 键是成键轨道的 “肩并肩” 重叠 。;2-2 杂化轨道理论;这些问题用一般价键理论难以解释。 Pauling 1931 年提出杂化轨道理论，非常成功地解释了构型方面的这类问题 。;（1）杂化与杂化轨道的概念;（2）杂化轨道的类型;（b） sp2 杂化;(c) sp3 杂化;(3) 等性杂化与不等性杂化;2-3 价层电子对互斥理论;（2） 判断共价分子结构的一般规则;BrF3;（3）判断共价分子结构的实例; 1．中心原子的杂化类型与键角的关系 等性杂化轨道的类型与键角的关系为： 杂化类型 sp sp2 sp3 dsp2 sp3d(或dsp3) sp3d2(或d2sp3) 构 型 线性 三角形 正四面体 正方形 三角双锥 正八面体 键 角 180° 120° 109°28’ 90° 90°和120° 90;孤对电子对对邻近电子对将产生较大的斥力, 迫使键角变小 如CH4、NH3、H2O键角由109.5°，107.3°、104.5°逐渐减小就是这个原因，尽管这三个分子的中心原子都采取sp3杂化，但是在CH4中C上没有孤对电子，键角为109.5°,在NH3中N上有一对孤对电子，键角压缩到107.3°,在H2O中O上有两对孤对电子，斥力更大，键角压缩到104.5; 多重键所包含的电子较多, 斥力较单键大，结果是使分子内包含多重键的夹角增大，单键间的夹角变小，如 OC(NH2)2，sp2杂化，正常为120°，由于双键C＝O斥力大，使∠NCO扩大至126°, ∠NCN＝108°。 ;在ABn型分子中, 当原子B电负性减小时, A－B间的成键电子将愈来愈偏向A, 从而增加成键电子对间的斥力, 键角将增大。;VB法的局限性;4-1、理论要点;3. 线性组合的原则; b ) 能量相近原则 H 1s － 1312 kJ·mol －1 Na 3s － 496 kJ·mol －1 O 2p － 1314 kJ·mol －