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第 二 章 气 相 色 谱 分 析;§2-1色谱分析法概述;;;1 色谱法（色层法、层析法）：;2 色谱法分类;1)按流动相和固定相状态分类： 流动相: 气体 气相色谱法 液体 液相色谱法 固定相: 固体 气-固色谱 液-固色谱 液体 气-液色谱 液-液色谱;色谱法;;2)按分离原理（机制）分类： 吸附色谱： 利用吸附剂（固定相一般是固体）表面对不同组分吸附能力的差别进行分离的方法。 分配色谱： 利用不同组分在两相间的分配系数的差别进行分离的方法。;;3)按操作形式分类： （1）柱色谱： 填充柱色谱：指将固定相填满在一根玻璃 或金属管内组成的色谱柱. 毛细管柱色谱：指固定相附着在一根毛细管 内壁上，而管中心是空的。;（2）纸色谱：用色谱纸作固定相，将样品 滴在纸上，用有机溶液展开。 （3）薄层色谱：将粉状吸附剂调匀后涂在 玻动板上，样品总可用有 机溶剂展开。 原理：基于不同组分的移动速度不同而达到相 互分离。 ;;3 气相色谱法的特点;;4 气相色谱流程;气相色谱仪器:;;载气系统;进样系统;mL-1;;;分离系统;混合组分的分离过程及检测器对各组份在不同阶段的响应。 ;;分离过程;检测系统;（2）氢火焰离子化检测器（FID） 又称氢焰离子化检测器。主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物(如烃类物质)的检测。 （3）电子捕获检测器(ECD) ECD主要对含有较大电负性原子的化合物响应。它特别适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。; （4）火焰光度检测器（FPD） FPD 是对含S、P化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器。因此，也称硫磷检测器。主要用于SO2、H2S、石油精馏物的含硫量、有机硫、有机磷的农药残留物分析等。 ;(5）氮磷检测器（NPD） 氮磷检测器也叫热离子检测器（TID）。NPD的结构与FID类似，只是在H2-Air焰中燃烧的低温热气再被一硅酸铷电热头加热至600~800oC，从而使含有N或P的化合物产生更多的离子。产生离子的机理目前仍不清楚。 应用：检测含硫、磷化合物。 记录或微机处理数据系统;5 色谱流出曲线和基线概念;如图所示为一色谱流出曲线：;色谱术语：;色谱峰可由四个方面指标描述:;;(3)标准偏差：拐点间距离的一半（ ? ）。 即峰高0.607倍峰高处峰宽的 一半。 三者之间的关系： Y=4? ； Y=1.699Y1/2； Y1/2=2.355? 。;(4)峰位（用于定性） 峰位用保留值说明： 保留值：是表示组分在色谱柱中停留时间 的数值，是定性的参数。 ①保留时间（tR）： 从进样开始到样品的某组分的色谱峰最高点出现时所需要的时间。 ②死时间（tM）： 组分在流动相中消耗的时间。即指不与固定相作用的气体的保留时间。 （用空气测定死时间）;③调整保留时间（tR′）： 组分通过色谱柱时，被固定相所滞留的时间。 tR ′ =tR-tM 或tR=tR ′ +tM ④保留体积（VR）： 从进样开始到样品的某组分色谱峰最高点出现时所需流动相的体积。 VR＝tR×F0 单位： ml min ml/min F0:载气流速;⑤死体积（VM）： 不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流动相的体积。 VM＝tM×F0 ⑥调整保留体积（ VR ′）： 组分停留在固定相时所消耗的流动相体积。 VR ′＝ VR － VM ＝tR′×F0 注：tR′、 tR、 tM 受F0影响； VR ′、 VR 、 VM与F0无关。; 当F0大时， tR′小，保留时间短，在柱内停留时间短，出柱快；反之， F0小， tR′大，出柱就晚。 ⑦相对保留时间（r21）： 注: 柱温、固定相性质不变，r21不变； r21表示色谱柱的选择性， r21越大，相邻两组分的tR′相差越大，分离的就越好； r21＝1时，两个组分不能分离。;;分配系数与保留时间的关系;;分子在流动相中出