第5章生物质能转化的物理和热化学方法技巧.docx

第5章 生物质能转化的物理和热化学方法 第1节 概述 一、生物质的定义和分类 生物质包括植物、动物及其排泄物、微生物、垃圾及有机废水等几大类。从广义上讲，生物质是植物利用太阳能通过光合作用生成的有机物，生物质能是以生物质为载体的太阳能的一种存在形式。植物光合作用过程的总反应式如下： 植物中的每个叶绿素都是一个神奇的化工厂，它以太阳光作动力，把CO2和水合成为有机物。在自然界，植物是太阳能最主要的转换和储存器。它们通过光合作用，吸收太阳能，经过复杂的化学转换过程，储存于有机物中。生物质能是人类生存和发展所必要的能量来源和基础。它既不同于常规的矿物能源，又有别于其他新能源，兼有二者的特点和优势，是人类最主要的可再生能源之一。 生物质的种类很多，植物类中最主要的有树木、农作物(粮食、油料、糖料、薯类、水果、各种秸秆、谷壳等)、杂草、藻类等。非植物类中主要有动物粪便、动物尸体、废水中的有机成分、垃圾中的有机成分等。 根据生物学家估算，地球上每年生长的生物总量约1400亿~1800亿t(干重)，相当于世界每年总能耗的10倍。 二、生物质的结构 从生物学角度，一切动、植物都是由细胞组成的。作为生物质能主要来源的植物，其细胞主要包括细胞壁、原生质体和细胞后含物。 1、细胞壁的化学组成 细胞壁的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素，如图所示。 (1)纤维素 纤维素是世界上最丰富的有机化合物，是植物细胞壁的主要成分，构成了植物支撑组织的基础。棉花几乎全部由纤维素组成(占98%)，亚麻中约含80%，木材中纤维素平均含量约为40%。 纤维素的结构单位是D-葡萄糖，一种无分支的链状分子；结构单位之间以糖苷键结合而成长链。经X射线测定，纤维素分子的链与链之间借助于分子间的氢键形成像绳索状结构，绳索状结构具有一定机械强度和韧性，在植物体内起着支撑作用。 纤维素是白色物质，不溶于水，无还原性。纤维素比较难水解，一般需要在浓酸中或用稀酸在加压下进行。在水解过程中可以得到纤维四糖、纤维三糖、纤维二糖，最终产物是D-葡萄糖。 纤维素的高位发热量17MJ/kg。 (2)半纤维素 半纤维素是由多种糖单元组成的共聚物，其主链上由木聚糖、半乳聚糖、甘露聚糖中的一种或多种糖单元组成，在其支链上带有阿拉伯糖或半乳糖。因此，半纤维素的大分子结构不像纤维素那样定型，下图只是半纤维素分子结构中的一种。半纤维素大量存在于植物的木质化部分，如秸秆、种皮、坚果壳及玉米穗等，其含量依植物种类、部位和老幼程度而有所不同。 半纤维素和纤维素的主要区别为：半纤维素由不同的糖单元聚合而成，分子链短且带有支链。半纤维素的某些成分是可溶的，在谷类中可溶的半纤维素称为戊聚糖，大部分具有不可溶性。 (3)木质素 木质素是一类复杂的有机聚合物，存在于植物细胞壁中。它在植物界的含量仅次于纤维素，广泛分布于高等植物中，是裸子植物和被子植物所特有的化学成分。木本植物中木质素含量为20%~40%，禾本科植物中含量为15%~25%。 木质素是苯基类丙烷聚合物，从化学结构上看，既具有酚的特征，又具有糖的特征，形成复杂的聚合物结构，如图所示。木质素和半纤维素一起作为细胞间质填充在细胞壁和微细纤维之间，也存在于细胞间层，发挥木质化的作用。木质素与纤维素、半纤维素的结合错综复杂，相互很难分离。 木质素的高位发热量约为21MJ/kg。 2、原生质的化学组成 原生质体由细胞的膜系统、细胞核、细胞质及细胞器组成，是以蛋白质与核酸为主的复合物。原生质中含有多种化学元素，主要有C、H、N、O、P、S、Ca、K、Cl、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn、Mo等，其中C、H、N、O四种元素占90%以上，是构成各类有机化合物的主要成分。组成植物细胞的化合物分为无机化合物和有机化合物两大类。无机化合物包括水和无机盐，其相对分子质量较小。有机化合物是含C和H等元素的化合物，包括糖类、蛋白质、脂类、维生素和核酸等。 糖类是由碳、氢、氧组成的一大类中型化合物，包括糖、淀粉、葡萄糖、糖原、纤维素和戊聚糖等，主要来源于植物，为生命代谢活动提供能量，是自然界存在最多、分布最广的一类重要有机化合物。绿色植物光合作用的主要产物是糖类，植物体内有机物的运输形式也是糖。 3、细胞后含物 后含物是细胞中不参与原生质组成的代谢物质的总称，其中最重要的是以一定的形式存储起来的有机物，主要包括淀粉、脂类和蛋白质等。 (1)淀粉 淀粉是细胞中碳水化合物最普遍的储藏形式，在细胞中以颗粒状态存在，通常为白色颗粒状粉末，不溶于冷水、乙醇及有机溶剂，在热水中形成胶体溶液，可被稀酸水解成葡萄糖，也可被淀粉酶水解成麦芽糖。 (2)脂类 脂类是不溶于水而溶于非极性溶剂(如乙醇、氯仿和苯)的一大类有机化合物。主要化学元素是C、H和O，其中C和H含量很高，有的脂类还含有P和N。油脂是细胞中含能量