第6讲_晶格常数的精确测定_20111021技巧.ppt

第六讲 点阵常数的精确测定2011年10月21日;问题： 每一个晶胞都有很多晶面，一个晶面对应一条衍射线。哪一条衍射线确定的点阵常数才是最接近真实值呢？即确定哪一个晶面上衍射线的位置用于测试 ?由布拉格方程（2d sinθ ＝λ）可知，点阵常数值的精确度取决于sinθ这个量的精确度，而不是θ角测量的精确度。;θ－sin θ关系曲线(解析关系);从解析关系可以看出， θ和sinθ是一个正弦曲线的关系 图中曲线显示，当θ越接近90°时，对应于测量误差Δθ的Δsinθ值误差越小 在90 °的角度范围内，由最大衍射角线条计算出的点阵常数最精确;数学方法证明： 对方程 2d sinθ ＝λ进行微分 Δλ＝2 sinθΔd+2dcosθΔθ 即Δd/d＝ Δλ/λ-cotθΔθ 如果不考虑波长λ的误差，则Δd/d＝-cotθΔθ 对于立方晶系物质来说，由于Δd/d＝ Δa/a，因此， Δa/a＝-cotθΔθ 结论： 当Δθ一定时，采用高θ角的衍射线，面间距误差Δd/d将要减小；当θ接近于90 °时误差将会趋近于零。;尽管θ值趋近于90 °时的点阵常数的测试精度较高，但是在实验过程中测量误差是必然存在的，必须设法消除。 测量误差：系统误差和偶然误差 系统误差是由实验条件所决定的 偶然误差是由于测量者的主观判断错误及测量仪表的偶然波动或干扰引起的;一、 德拜－谢乐法中系统误差的来源;1.相机半径误差;2.底片收缩误差; 相机半径误差和底片收缩差具有相同的性质，可以合并为： ΔφR，S＝ ΔφR+ ΔφS ＝φ（ ΔS’ / S’ - ΔR/ R） 立方晶系a的相对误差为: (Δa/a＝-cotθΔθ) Δa/a＝ （ ΔS’ / S’ - ΔR/ R）（π/2- θ ）cot θ 当θ接近90 °时，相机半径和底片收缩所造成的点阵常数测算误差趋于零;不对称装片法或反装法的好处： 在实验工作中，采用不对称装片法或反装法可以把底片收缩误差降至下限，因为对应的背射线条在底片上仅相隔一个很短的距离，因而底片收缩对其距离S’的影响极小。 此外，用不对称装片法尚可求出相机有效半径，以消除相机半径误差;3.试样偏心误差;试样的任何偏心都可以分解为沿入射线束的水平位移Δx和垂直位移Δy两个分量 垂直位移Δy使衍射线对位置的相对变化为A→C，B→D。 当Δy很小时，AC和BD近乎相等，因此可以认为垂直位移不会在S’ 中产生误差 上下垂直方向偏差都有一样的结果 ;水平位移Δx的存在，使衍射线条位置的相对变化为A→C，B→D。 于是S’ 的误差为AC+BD＝2DB≈2PN， 或S’ ＝2PN＝2Δxsin2φ 因此试样偏心导致的误差为： ΔφC＝φ（Δ S’/ S’ ） ＝ φ（2Δxsin2 φ ）/（4Rφ） ＝Δxsin φcos φ/R 注意到φ＝（π/2-θ）的关系，于是立方晶系点阵常数a的相对误差为 Δa/a＝-cotθΔθ＝-Δxcos2θ/R;4、德拜－谢乐法的误差校正方法;二、求点阵常数的数学方法;在背射区域中，当θ接近90 °时，φ很小，可以运用近似关系式sin φ ≈φ，cos φ＝1，于是得 Δd/d＝（ ΔS’ / S’ - ΔR/ R+ ΔX/R）sin2 φ 在同一张底片中，由于每条衍射线的各种误差来源相同，因而上式中括弧内的数值均属定值，因此 Δd/d＝Ksin2 φ＝K’cos2θ 对立方晶系， Δd/d＝ Δa/a，因此立方晶系点阵常数的相对误差与cos2θ成正比。;应用方法;外推法求纯铅的点阵常数;（2）最小二乘法（柯亨法）;通常是在sin 2θ关系上应用最小二乘法 为此，将布拉格方程平方并取对数，得： 2lgd＝-lgsin2 θ+2lg（λ/2） 微分得2Δd/d＝-Δsin2θ/sin2θ+2Δλ/λ 假定Δλ/λ为零，所以 2Δd/d＝-Δsin2θ/sin2θ 代入Δd/d＝Ksin2 ，φ＝Kcos2θ得 Δsin2θ＝-2Ksin2θcos2θ＝Dsin22θ;正则方程的确立是在布拉格方程上进行的，各条衍射线的观察值sin 2θ有一定误差，且误差值等于Dsin22 θ，现将这个误差加到平方形式的布拉格方程中去， 对立方晶系 sin 2θ＝λ2（h2+k2+l2）/4a02+ Dsin22 θ ＝Aα+Cδ 式中 A＝ λ2/ 4a02 α＝ h2+k2+l2 C＝ D/10 δ＝10sin22 θ;如果令sin2θ代y，δ代x，A代α（α相当于直线方程中α的系数），C代b，再参照正则方程建立规则，可以列出柯亨法的正则方程 ∑αs