第6章立体化学-高鸿宾有机化学第四版技巧.pptVIP

图6.13 Fischer 投影式旋转90°的分子模型 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子： 图6.14 Fischer 投影式旋转180°的分子模型 6.4.3 构型的标记法 1 D,L–标记法 D– + –甘油醛 L– – –甘油醛 D– + –甘油醛 D– – –乳酸 L– + –酒石酸 D/L构型表示C*上四原子的空间排列与之同类。 1、将手性碳原子的4个原子或基团按 “次序 规则”排列次序 2、从次序最小的基团反向看上去 Et OH H CH3 HO H CH3 Et R –2–丁醇 拇指 食指 中指 2 R , S–标记法 “R”为拉丁文Rectus 3、其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 R – – –乳酸 R –甘油醛 S –甘油醛 Fischer式与楔型键式对应变换写法 两基团位置互换奇数次构型改变， 两基团位置互换偶数次构型不变。 S-2-丁醇 R-2-丁醇 S-2-丁醇 R –3–甲基–2–溴–1–丁醇 结构 转向↘ 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * 2S,3S 2R,3R 2S,3R 2R,3S 氯代苹果酸 2–羟基–3–氯丁二酸 对映 对映 ↗ ↖ ↖ ↗ 非对映 ↗ ↖ 含有n个手性碳原子的分子, 有2n个立体异构体 麻黄碱 1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇 mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1S,2R 1R,2S 1R,2R 1S,2S 1 2 非对映异构体——不是实物与镜像关系的 立体异构体 赤型构型和苏型构型的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型 异侧——苏型 赤型 2R,3R 赤藓糖 苏阿糖 苏型 2S,3R 赤型 苏型 更改P217 页中最后 纽曼式 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * 2R,3R 2S,3S 苏型 2R,3S 内消旋体 非手性分子 内消旋体——分子内两个手性碳所连原子团 一一对应，但构型相反，旋光 度相抵消，整个分子没有旋光 性，这种分子叫内消旋体。 * * ┄┄┄ 图6.18 内消旋体的分子模型 II 内消旋体分子内有对称面或对称中心，两 C*的旋光度相互抵消而没有旋光性，是非手 性分子。 当分子内两个手性碳构型相同时 R,R型 或 S,S型 ，由于旋光方向相同，因此旋光能 力相互加强。 含两个以上手性碳原子化合物的 对映体、非对映体、同一物的判别： 对映体——含两个以上手性碳的两个立体异 构体中，如果所有对应手性碳的 构型都正好相反时，互为对映体。 非对映体——含两个以上手性碳的两个立体 异构体中，如果所有对应手性碳 的构型至少有一个的构型相同 或 相反 时, 互为非对映体。 两个互相为非对映的异构体，其物理性 质和旋光度都不同，可用物理方法分离。 但外消旋体的分离只能用拆分法分离。 同一物——含两个以上手性碳的两个立体异 构体中，如果所有对应手性碳的 构型都是相同时，为同一物。 含多个手性碳化合物 的R/S构型命名: 3R,4S -2-甲基-4-氯-3-戊醇 * * 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 R-2-氯丁烷 S-2-氯丁烷 顺和反的2-丁烯得到的产物均为外消旋体。 6.6.2 第二个手性中心的产生 2S,3S -2,3-二氯丁烷 29% 2S,3R -2,3-二氯丁烷 71% R S S S S S S S R 2S,3R- 71% * * 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2手性和对称性 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映 异构 体 6.2.2 对称因素 6.3 手性分子的性质——光学活性 6.3.1 旋光性 6.3.2 旋光仪和比旋光度 6.4 具有一个手性中心的对映体 分子的构型 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 6.4.2 构型的表示法 6.4.3 构型的标记法 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯