大学化学_第4章_氧化还原与电化学(天津大学)详解.ppt

;4.1.1 氧化值（氧化数）  oxidation numbers;习惯规定： 1）单质中元素原子的氧化数为零； 2）氢的氧化数为+1；（除NaH ,CaH2外） 3）氧的氧化数为-2；（除H2O2 , KO2 , OF2外） 4）氟的氧化数为-1； 5）中性分子中，各元素原子氧化数代数 和为零； 6）复杂离子的各元素原子的氧化数代数和 等于离子所带电荷数。 ;例：;配平原则： ① 电荷守恒：氧化剂(oxidant)得电子数等于还原剂(reductant)失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。; 配平步骤： ①依实验结果或反应规律写出未配平的离子方程式(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。 ②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。 ③分别配平两个半反应方程式，等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数相等。; ④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。;例1: 配平反应 ;例2：配平;例3：配平反应（碱性介质） ; ①×28+②×3得;酸性(acidic)介质： 多n个O+2n个H+，另一边 +n个H2O;配平时注意： 1）在酸性介质中，配平的方程式不得出现OH-； 2）在碱性介质中，配平的方程式不得出现H+； 3）弱电解质或固体出现时，在配平时写分子式，如：H2O2 4）配平时把离子作为整体考虑，并不涉及元素原子的氧化数。 ;配平下列反应： MnO4-+H2S→Mn2++S PbO2+Cr3+→Cr2O72-+Pb2+ MnO4-+SO32-→MnO42-+SO42- ;4.2.1 原电池与电极电势;In a voltaic cell electrons flow spontaneously from anode to cathode; ;原电池的组成与表示方法 1、半电池：组成原电池的每个区域，叫半电池，也叫电极(electrodes)。 2、半电池反应：半电池中发生的反应，叫半电池反应(half-reactions) ，也叫电极反应。 负极：电子流出的一极，为负极 正极：电子流入的一极，为正极 ; 3.电池反应：两个半电池反应之和，叫做电池反应。 4.氧化还原电对：指同种元素氧化型物质???还原型物质所构成的整体. 表示方法： ; 5.电极的类型及表示方法 金属-金属离子电极：Zn│Zn2+ 非金属电极： Pt│Cl2(p)│Cl-(c) 金属-金属难溶盐电极： Ag│AgCl(s)│Cl-(c) 氧化还原电极： Pt│Fe2+(c),Fe3+(c) ;书写原电池符号的规则： ①负极“-”在左边，正极“+”在右边，盐桥用“‖”表示。; 例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。; 将下列氧化还原反应分别组成原电池，写出电极反应、电池符号 Cr2O72-+14H++6Fe2+→2Cr3++6Fe3++7H2O 2MnO4-+16H++10Cl-→2Mn2++5Cl2+8H2O ;双电层; 当溶解和沉积二过程平衡时，若溶解趋势大，则金属带负电荷，溶液带正电荷（如图1）. 若沉积的趋势大，则金属带正电荷，溶液带负电荷（如图2）。两种电荷集中在固-液界面附近.形成了双电层。; 平衡电势：金属与其盐溶液接界面之间的电势差，称为金属与相应金属离子组成电对的平衡电势。 (目前平衡电势无法测量) 电极电势：某电极的平衡电势与标准电极的平衡电势的差值称为该电极的电极电势。 ;4.2.3 标准电极电势;2. 甘汞电极;);Cell EMF (电动势) ; 3. 标准电极电势;电极电势的标准态： 参与反应的有关离子浓度为标准浓度c?=1mol L-1； 参与反应的有关气体的分压为标准压力P?=100kPa； 温度为298K. ;(-)Pt? H2(1 atm)?H+(1 M)║Cu2+(1 M)?Cu(+) (-)Zn?Zn2+(1M)║H+(1 M)?H2(1 atm)?Pt(+);电极电势的测定 E;使用附录6时注意： 1）仅适用于标准态下的水溶液体系； 2）E?具有强度性质，没有加和性；如： Ag++e ? Ag E?=0.80v 2A