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第二章 误差及分析数据的统计处理;2.1 定量分析中的误差2.2 分析结果的数据处理与评价2.3 有效数字及其运算规则2.4 标准曲线的回归分析;2.1 定量分析中的误差及分析结果的表达; 例如:分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637,假设两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g。;问题;2.偏差与精密度;– 绝对偏差 di:
– 相对偏差 dr:
– 平均偏差(算术平均偏差):
– 相对平均偏差:;请看下面两组测定值: 甲组:2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组:2.8 3.0 3.0 3.0 3.2;标准偏差(Standard Deviation)——又称均方根偏差
– 当测定次数趋于无限多时,称为总体标准偏差σ:;– 相对标准偏差(RSD),又称为变异系数 CV (Coefficient of Variation)。以 sr 表示; 分析铁矿中铁含量,得如下数据:
37.45% , 37.20% , 37.50% , 37.30% , 37.25%
计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。
计算:;小结:;3. 准确度与精密度的关系;4. 误差的分类及减免误差的方法; 系统误差产生的原因; 系统误差的性质; 系统误差的校正方法; 随机误差产生的原因; 随机误差的性质;置信度 (Confidence Level) :在某一定范围内测定值或误差出现的概率 。 ;有限次测定中的随机误差服从t分布!;t 值表; 在一定置信度下(一般将置信度定为95%),真值(总体平均值) 将在测定平均值附近的一个区间
内存在,把握程度 95%。; 1)? 根据t表,n↑,则t↓;于是,置信区间缩小;增加测定次数,有利于提高分析结果的可信度。但,当n20时,增大n还有意义吗?
(2)? 若置信度P↑,则t↑;于是,置信区间扩大,但太大时无意义。若置信度P↓,置信区间变窄,估计的成功把握变小,也无实际意义。
(3)?? 测定次数一般为3~5次;置信度通常为95%或90%。; 例 p.15. 例3
解: x = 28.56%, s = 0.06%, n = 6
查表,置信度为90%,n = 6时,t = 2.015
∴ μ = 28.56 ± = 28.56 ± 0.05
测定结果可表示为: (28.56±0.05)% (置信度=90%)
含义:该组份6次测定平均值为28.56%,且有90%的把握认为,该组份的真实含量落在28.51% ? 28.61%之间。
查表2-2,置信度为95%,n = 6时,t = 2.571
∴ μ = 28.56 ± 0.07
测定结果可表示为: (28.56±0.07)% (置信度=95%)
含义:若平均值置信区间取(28.56±0.07),则真值在其中出现的几率为95%。;2.2 分析结果的数据处理; 一组数据:1.25, 1.27, 1.31,1.40,
在确定无过失的情况下判断 1.40 是否应该保留?;② 用 Q 值检验法:;平均值与标准值的比较(t检验,检查方法准确度);例;两组数据平均值的比较;具体步骤;例:;再进行 t 检验:;§2.3 有效数字及其运算规则;分析天平称得某物体的质量为0.5180g;注意:;2、修约规则;示例:;3、运算规则; 乘除法运算;混合运算时,先乘除,后加减
先修约再运算?先运算再修约?
将参与运算的各数的有效数字位数修约到比该数应有的有效数字位数多一位(安全数字),再进行运算。
分析结果的表示:( 常识 )
组分含量≥10%,取四位有效数字;
组分含量1% ~ 10%,取三位有效数字
表示误差大小时,取一位,最多两位有效数字。;例;§2.4 标准曲线的回归分析(不考);1、最小二乘法拟合的统计学原理;2、回归方程的检验(相关系数 r);分光光度法测定酚的数据如下:;解;回归方程为: y = 0.013 + 3.40 x;标准曲线的回归分析;本章重点;1. 已知某溶液的pH值为2.00,则其[H+]值为_________。
A. B.
C. D.
;;;;;;作业:
P.27 习题1 、
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