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高分子材料学
高分子材料制品的性能
高分子材料成型加工性能
高分子材料本身性能
聚合物的结构与性能
(会在加工过程中改变)
预备节 高分子化合物(聚合物)
聚合物是高分子材料的主体,它通过
粘接各种配合剂使之成为一整体,使其具
有一定的力学性能,具有良好的加工性能
。
一、聚合物种类
聚合物的选择:(1)根据制品的性能要求
(2)根据制品形状——加工工艺要求
学习要求:
分子结构
掌握聚合物的 聚合方法
主要特征及其原理
(结构与性能的关系)
主要参考书目:
《高分子化学》
《高分子物理》
《橡胶工业手册》
《塑料性能应用手册》
1、生胶
天然胶 NR
合成胶 CR
生胶
通用合成胶:SBR、BR、IR、CR、
EPR(EPDM)、IIR
特种合成胶:NBR、MQ、FPM、
UR、CPE、·······
了解:结构-特性-应用,为何?
2、合成树脂
分类依据
类 别
化学结构 聚烯烃类(PE、PP、PS、ABS)、聚酰胺类(PA)、
乙烯基类(PVC、CPVC、PVDC)、丙烯酸酯类(PMMA)
聚苯醚酯类(POM、PBT、PC、PPO)
热效应 热塑性、热固性:
结晶能力 结晶型、无定型:
用途性能 通用型(PE、PP、PS、PVC、PF、UF):
工程型(50mPa、6KJ/m2)、耐高温(氟、硅橡胶)、
功能型(离子交换树脂、环氧树脂)
二、聚合物的主要成型工艺性能
1、温度热效应
PVC
PE
PP
0
Tb——脆化温度
-61 低
Tg——玻璃化转变温度 87
-20~-130
~
10~15
~
Tf——粘流温度
Tm——熔融温度
136
~
LDPE:105~115 164~175
HDPE:115~135
Td——分解温度
140
~
300
2、流变特性
多数为非牛顿型流体,表观粘度ηa与剪切速率? 关
系不大。PA、PC近牛顿型,PC有较大ηa
3、结晶性:PC有微晶
4、加工性:相关因素-熔体强度、吸水率、成型收缩
率
5、加工温度、使用温度:
PVC:Tpm: 150~190℃,使用温度:-15~60℃
第一节 影响高分子材料性能的化学因素
高分子材料制品性能
高分子材料的化学结构影响
成型加工性能
(如:热塑性、热固性)
选择聚合物时必须考虑其分子结构
另外,加工时还会发生化学变化,引起结构改变。
一、聚合物分子构成
1、共价键的形式
键能不一,成型时的稳定性和使用时的耐候性及降解性
也不一。
2、元素
即主链构成元素。碳-碳:碳链高分子;C-O、C-N、
C-S:杂链高分子;主链含Si、P、F等:元素有机高分子。
例:主链上C-O、C-N、C-S,易无规逐步降解,加
工时要干燥,H O % 0.05%。
2
3、侧基(取代基)
虽然主链为主要影响因素,但侧基也影响Tg、Tm、降解
、老化、水解、耐热性、力学性能。
二、键接次序和构型
1、键接次序
聚合单体一样,但结构单元的键接次序不一样。同样
的分子式,分子结构不一样,性能也不一样。
例:聚丁二烯
1、4丁二烯,弹性好,耐磨
1、2丁二烯,强度低,弹性差
CH2
CH
CH CH2
n
CH2 CH n
CH
CH2
2、构型:
等规立构:
高分子化合物空间构型 间规立构:
无规立构
几何位置:分子链中各原子的几何位置不一样,性能
不一样。 例:1、4聚丁二烯:顺式、反式性能不一
样。
聚集态结构:分子排列规整性。
三、共聚物组成
1、单体比例:例:丁腈橡胶-18、-24、-40
丁二烯
丙烯腈
聚丁二烯 丁腈橡胶
聚丙烯腈
顺丁橡胶 弹性好
强度高、硬度高 腈纶纤维
(BR) 低温性好
耐温性好
无规共聚物
2、序列分布 嵌段共聚物
接枝共聚物
四、交联
橡胶:二维网状结构
热固性塑料:三维体型结构 (复合材料)
热塑性塑料:PE(提高性能)、PVC(不正常交联)
交联使性能提高:
影响交联密度的因素:温度、时间、反应官能度、应力、
交联剂用量
过氧化物交联:不饱和聚酯
游离基
逐步交联
S交联:橡胶
交联机理
加成反应(氢原子转移):
环氧树脂+胺
缩合反应(有低分子物产生):
酚醛树脂,三阶段,A、B、C阶
五、基团与端基
分子链中的活性基团影响加工和使用性能
例1:对加工方法的影响
无活性基团——热塑性塑料 :可反复多次成型
有活性基团——橡胶和热固性塑料:只可一次成型
例2:对使用性能的影响
CH2
CH
CH CH2
n
顺丁胶:
氯丁胶:
CH2 CH C CH
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