高淑娟大连理工大学无机化学第02章概念.ppt

第二章 热化学 主讲人：高淑娟;化学反应的基本问题; 热力学方法是一种宏观的研究方法。 ;;2.1.1 热力学的常用术语和基本概念;按物质交换与能量传递情况的不同，将系统可分为三类：;体系的状态（state）是系统中所有宏观性质（物理性质和化学性质）的综合表现。;;状态函数的特点：;始态;在状态变化过程中，压力始终恒定;2.1.4 相;2.1.5 化学反应计量式和反应进度;;t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 ;反应进度必须对应具体的反应方程式。;§2.2 热力学第一定律;（1）热和功;热力学规定： 系统向环境放热，Q0； 系统从环境吸热，Q0； 系统对环境作功，W 0； 环境对系统作功（即体系从环境得功），W 0。; 系统与环境之间由于存在温差而传递 的能量。; 系统与环境之间除热之外以其他形式传递的能量 。 ;热和功都不是状态函数，其值与体系状态变化的途径有关。;pex;体积功：;图2-1 理想气体恒温膨胀示意图;始态经不同途径恒温膨胀到终态： ;（1）一次膨胀过程，系统反抗外压对外作功为： ;计算将表明，如果从同一始态到同一终态 分步膨胀的次数越多，或者说，经过的中 间平衡态越多，则系统对外作功越大。;（3）准静态膨胀过程（体系分无穷多步膨胀到终态） 如果气缸活塞上的两块小砖头可以被磨成颗粒大小达到无穷小的粉末，则每取走一颗粉粒，理想气体就膨胀一次，且每一步膨胀时，外压仅仅比内压减少一个无穷小量dp, 从而使系统在每一步膨胀过程中都无限接近于平衡态，经过无穷多次膨胀后（也就是小颗粒被取完时）达到终态，这种过程称为准静态过程。 ;此时体系对外做的总膨胀功为同一始、终态条件下不同膨胀途径中的最大功，其数值为:;以上计算结果说明： 功不是状态函数，它的数值与所经历的途径有关。 热也不是状态函数。 ; 能量是物质运动的基本形式。一般体系的能量，包括以下三个部分：; 匀速平稳前进的列车 ;系统的内能;热力学能(U)： 系统内所有微观粒子的全部 能量之和，也称内能。 U是状态函数。 ;△U是系统与环境之间所交换的总能量，而热和功是△U的表现形式。;2.2.3 热力学第一定律及其数学表达式; 一封闭体系，体系状态变化时，体系的热力学能将发生变化。其始态的热力学能为U1，从环境吸收热量Q，并对环境做功W，变到状态2，热力学能为U2。根据能量守恒定律，则有：;对于封闭系统热力学第一定律的数学表达是：; W =―p外△V = ―p外(V2 ― V1) V2 =nRT2 /p2 =(1 × 8.314 × 414.6)/101.325=34( L) W = ―101.325×(34 – 20)= ―1420.48( J) △U = Q + W = 0 – 1420.48 = －1420.48 (J);§2.3 化学反应的热效应;2.3 化学反应的反应热;仅做体积功时, W′= 0，W = We+ W′= We = -p外△V ， 则热力学第一定律演变为： ; 因为：?V = 0，所以：体积功W = 0； QV = ?U 即，在定容且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统热力学能的增加。;2. 定压反应热（Qp）与焓变 ;H的绝对值也无法确定。;那么 △H =Qp =△U + △( pV) = △U + △ngRT;例2. 在100。C和101.325kPa下，由1molH2O(l)汽化变成1molH2O(g)。在此过程中ΔH和ΔU是否相等？若ΔH等于40.63kJ.mol-1，则ΔU为多少？; 定压反应热与定容反应热的关系;;式中△ng表示反应后的气体产物的物质的量的总和与反应前的气体反应物的物质的量的总和之差。 ;例3. 正庚烷的燃烧反应为C7H16(l) +11O2 = 7CO2(g) +8H2O(l )。 298.15K时，在弹式量热计中1.250g正庚烷完全燃烧所放出的热为60.09kJ。试求该反应在恒压及298.15K条件下进行时的恒压反应热Qp。;则反应的定压热效应为;对于无气体参加的反应，W = –pex ? V=0;