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高等有机化学Advanced Organic Chemistry;绪 论;高等有机化学;第1章 化学键与分子结构;杂化轨道(Hybrid Orbitals);碳原子的sp3杂化 (sp3 Hybird) ;2S;每一个sp3杂化轨道由1/4的s轨道成分和3/4的p轨道成分构成,它们的取向直向四面体的顶点,它们的对称轴之间的夹角为109o28',空间上达到最大程度的分离。因此,杂化轨道的产生,使成键电子云重叠最多;成键电子云与其它电子云重叠最少;成键原子间的相互排斥作用最小。
杂化轨道理论对以下几个问题给与了很好的解释:
1) 杂化轨道较s轨道和p轨道有更强的方向性,更有利于共价键的方向性;
2) 四个sp3杂化轨道完全等值,使成键电子云重叠最多;
3) 正四面体的排列方式使四个键之间尽可能远离,减少了成键电子对之间的排斥作用,有利于形成最稳定的分子。;烷烃分子的形成与σ键 ;氮和氧的sp3杂化;sp2杂化与π键;π键;羰基的sp2杂化;碳正离子的sp2杂化轨道;sp杂化;氮的sp杂化;键长,键能,偶极矩;键长 (Bond Length) ;偶极矩 (Dipole Moment);分子间作用力——取向力;分子间作用力——诱导力;分子间作用力——色散力;分子间作用力——氢键;分子轨道理论(Molecular Orbital Theory);H2分子的分子轨道;前线轨道(Frontier Molecular Orbital);1,3-丁二烯的分子轨道;第2章 有机化学中的电子效应;诱导效应(Inductive Effect); 吸电子的诱导效应(﹣I效应)和
推电子的诱导效应(+I效应):
在讨论原子或基团的诱导效应方向时,都以H原子作为比较标准。一个原子或基团X取代了H-Cabc分子中的H原子后,如果X-Cabc分子中的Cabc部分带了部分正电荷(常用d+表示)或正电荷增大,则X的诱导效应就是吸电子的(﹣I效应) 。相反,一个原子或基团Y取代了H-Cabc分子中的H原子后,如果Y-Cabc分子中的Cabc部分带了部分负电荷(常用d﹣表示)或负电荷增大,则Y的诱导效应就是推电子的(+I效应) 。
;场效应(Field Effect):分子中极性基团通过空间电场的相互影响,使基团的反应性发生变化的现象,称为场效应。;共轭效应(Conjugative Effect);共轭效应的类型;共轭效应的特征;p-π和π-π共轭效应的相对强度 ;2) π-π共轭:π键电子云转移的方向偏向电负性强的元素,呈现拉电子效应(-C??
3) σ-π和σ-p超共轭:由于C-C σ键可以绕键轴旋转,所以a-C上的每个C-H键都可以参与超共轭效应,a-C上的C-H键越多,超共轭效应越强。;请写出下列反应的反应机理
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