04 第四章 对映异构w.ppt

第四章 对 映 异 构(Enantiomers) ; 立体化学： 研究有机物分子的三维空间结构(立体结构)及其对化合物物理性质和化学反应的影响。 立体异构： 分子组成与构造相同，但原子在空间的排列方式 不同的化合物称为立体异构。 ;异构体分类：;对映异构现象的发现与手性;1815年起, 拜奥特(Biot, I. B.)观察到某些天然有机物, 如松节油, 樟脑, 乳酸等, 在液态或溶液中也具有旋光性, 说明其旋光性与分子的结构有关 1848年巴斯德(Pasteur, L.)在研究酒石酸钠铵的晶体时, 发现酒石酸钠铵有两种不同的晶体, 外形相似但不能重叠. 他用镊子仔细地将两种晶体分开, 分别溶于水, 发现一种溶液是右旋的, 另一种溶液是左旋的。 巴斯德从酒石酸钠铵晶体的外形的不对称, 联想到酒石酸钠铵的分子结构一定也是不对称的, 提出左旋和右旋异构体的分子中, 原子在空间的排列方式是 非对称的, 它们彼此互为镜象, 不能重叠.;一. 手性和对映体; 手性：一个物体自身与其镜像不能重叠。 手性分子：如果一个分子与它的镜像不能 重叠则为手性分子，具有手性。 凡是手性分子就一定具有对映异构体。;1-氯-1-溴乙烷;;;;手性碳; ;二. 偏振光和旋光性;1.偏振光： 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方 向垂直。;2. 旋光性的测定;能使偏振光振动方向旋转的性质， 叫做旋光性； 具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。 在有机物中，凡是手性分子，都具有旋光性。 ;旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度为旋光度。  用“α”表示;t: 测定时的温度 ?: 光源的波长;三. 分子的对称性与手性;;;;2.对称中心;例：; ;C2; 判断分子是否具有手性的依据：※ 凡具有对称 面、对称中心的分子，都是非手性  分子。※ 有无对称轴，对分子是否有手性无决定作用。;分子中既没有对称面又没有对称中心，有手性。;对映异构小结：;四. 含一个C*化合物的对映异构; 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。;外消旋体：等量对映体相互混合而得到的非光活性  的混合物。; （1）构型的表示: ;规定: 在横键上的原子或基团伸向纸面之前; 在竖键上的原子或基团伸向纸面之后. 一般： 碳链写在竖键上，其它的原子或基团在横键上。 编号小的碳原子写在竖键上端。;注意：; ;38;将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由 R 转为 S ；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方 向依次轮换位置，化合物构型不变。;②.不能在纸面上转90 ° 或270 ° 。;2. 对映异构体的命名;较优基团;较优基团;②. R、S 命名;;;顺时针 构型为 R; Fischer 投影式： ;;构型与旋光;五.含多个手性碳原子化合物的立体异构;氯代苹果酸;(ii); Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ;内消旋体：分子中虽含有C*，但是分子具有对称因素 (对称面或对称中心)旋光性在分子内部相互抵消，这样的立体异构体叫内消旋体。;;;2.含三个C*的化合物:; 一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时，该碳原子（A）为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。 ;60;; 含有两个以上的不同的不对称碳原子的化合物的 ???体异构体;六. 环状化合物的立体异构; A、B型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两 对对映体。 ;2. 四元环;3. 环己烷衍生物; 实验证明： 单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 ;无旋光（对称面）;;无旋光(对称面);没有手性碳原子的化合物 ; 含有其他手性原子化合物的对映异构